聚合物纳米共混物的制备表征及结晶行为的研究.pdf

聚合物纳米共混物的制备、表征及结晶行为的研究 摘要 聚合物共混已成为高分子材料领域制备新材料的重要途 径。材料的性能在很大程度上依赖于其所形成的相形态结构。 近年来通过原位增容、原位聚合的途径已成功制备了聚合物纳 米共混物，这类材料显示出优异的韧性和特殊的结晶行为。因 此，进一步探索制备聚合物纳米共混物的新途径，无疑是聚合 物共混领域中一个具有重要理论和实践意义的课题。 本论文分别利用原子转移自由基聚合法(ATI冲)和乳液 聚合方法制备了嵌段共聚物PVA-b．PS和无规共聚物 对两亲性嵌段共聚物PVA-b．PS的白组装行为以及其与PP0共 混后经微相分离制备纳米共混物作了系统的研究。对 仔细的表征，并通过调节分子链间氢键强度制备了 PAA．co．PS／PE0的纳米共混物；深入讨论了特殊作用对共混物 的熔融及结晶行为的影响。论文取得的主要结果如下： 1．用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了聚(乙烯醇-b． 苯乙烯)PVA-b—PS嵌段共聚物，通过FTIR、1HNMR以及 GPC等测试方法对其组成、分子量和分子量分布进行了表 征，结果显示：采用采用ATRP法能制备得到结构明确、 分子量分布相对较窄的两亲性嵌段共聚物。这类共聚物在 选择性溶剂中具有自组装行为；其所形成的胶束尺寸与共 聚物的嵌段比及溶液的浓度有关 S／PE0两个系列的高分子共混物。并用FTIR对共混体系中， PVA、PAA与PEO之间氢键特殊作用强度作了表征，结果 表明PEo与PAA—co—PS之间的特殊作用要强于与PS— b—PVA之间的作用。同时研究表明，聚合物共混溶液的特 性粘度与共混物的表面能均随体系中氢键特殊作用的增强 而减小；其玻璃化转变温度Tg随共混比的变化，即氢键特 殊作用密度的改变，而与线性加和值存在显著的负偏差。 3．通过微相分离及通过调节氢键特殊作用两种途径分别制备 AFM分析结果表明，经微相分离制得的PVA-b．PS／PPo纳 米共混物，其分散相尺寸随PVA-b．PS含量的减少而降低。 PAAl5-co．PS含量达到30嘶％和50叭％时，体系中的分散相 尺寸均在纳米尺寸范围内。 个体系共混物的熔融与结晶行为以及非等温结晶动力学进 行了研究。结果表明，上述体系样品的Tc和Tm以及相对 结晶度Xt都随无定型组分含量的增多而降低；非等温结晶 动力学研究表明，结晶速率Zc受氢键特殊作用的影响显著， 但对成核机理影响不明显。根据Kissinger公式估算测得的 为243．97J／mol和104．4J／mol，表明特殊作用越强，其结晶 活化能越高。偏光显微镜(POM)观察表明，共混体系中 的PEO均能生成良好的球晶形态，但特殊作用弱的体系球 晶生长较快。 关键词：聚合物纳米共混物，氢键特殊作用，微相分离，嵌段 共聚物，结晶． on and Study BehaViorof Nanoblends CrystaIlizationPolymer ABSTRACT to hasbecomean route Polymerblending importantdeVelop newmaterialsinthe materialsfield．The of polymer propenies thesematerials onthe of primarilydepend phasemo叩hology blends．Inrecent