紫外讲稿(08.9.11)44675.pptVIP

绪 论 随着科学技术的发展，新的仪器分析方法不断出现，应用也越来越广泛。近二十年来，紫外光谱，红外光谱，核磁共振波谱，质谱等构成现代仪器分析的重要内容. 这些方法与经典的分析方法相比不仅具有快速、灵敏、准确等优点，还具有样品用量少，不破坏样品等优点，现已成为化学工作者测定有机结构及定性，定量不可缺少的重要手段。 人们通常将UV，IR，NMR和MS称为“波谱分析”，也有称为有机仪器分析。 绪论[1] 一．波谱分析的发展 1．? 由于近代物理学，电子学和计算机的发展，产生了许多新的仪器分析方法，如变换红外光谱法，脉冲变换核磁共振，色谱-质谱用等大型精密仪器已应用与科研和生产中。 2．? 仪器实现了自动化、数字化、计算机化。 电子计算机提高分析的灵敏度、准确度和分辨率，可进行连续自动分析、自动检索等。 3．分析方法互相渗透 不同分析方法的连用，如：具有高度分离能力的气相色谱、液相色谱与具有强的鉴别能力的质谱，红外光谱联用，可以达到快速剖析样品，分析的目的。 绪论[2] 二．波谱分析的内容： 波谱分析主要包括：UV，IR，NMR和MS。由于近年来有机化学的快速发展，要求先进的分析方法跟踪反应过程，确定化合物结构及定性定量分析，因而自然地形成了波谱分析的分析方法。 三．波谱分析的特点： 1． 快速：获得正确的情报比经典化学分析方法快得多。 2．样品用量少：一般只需几微克到几十毫克（一般5-20mg）。 3． 准确、重定性好： 参考书： 1． 回瑞华，侯冬岩编著《近代有机仪器分析》吉林大学出版社 2．Dudley H. Williams, M.A.Ph.D. Spectroscopic methods in organic chemistry 3．William L. Budde James W. Eichelberger Organics analiysis using gas chromatography/ Msss spectrometry-A techniques procedures manual. 4．姚新生等编著《有机化合物波谱分析》人民卫生出版社 5．洪山海编著《光谱解析法在有机化学中的应用》 科学出版社 6．陈耀祖编著《有机分析》 高等教育出版社 7．陈德恒等编著《有机结构分析》 科学出版社 8．Siluer Stein.R.M Spectrometric identification of organic Compounds 第一章 紫外光谱 一、紫外光谱与分子结构的关系 1．饱和烃及其取代衍生物 例：乙烯中λmax为165nm，ε为104左右 CH3CH CHCH3 λmax为173nm，ε为104左右 λmax为176nm，ε为104左右 （2）具有共轭双键的化合物 在不饱和烃中，当有两个以上双键共轭时，随着共轭系统的延长，π　π*跃迁的吸收带明显向长波移动。 如丁二烯λmax为217nm，当有5个以上共轭双键时，吸收带已出现在可光区。 当共轭二烯碳上氢原子被取代时，λmax作规律性的改变：Woodward提出了计算共轭二烯、三烯、四烯的经验规则(p18)，基数（共轭二烯基本吸收带）为217nm 增加值： 1．? 二烯在同一环内（同环二烯） 36nm 2．? 每个烷基（或环基） 5nm 3．? 环外双键 5nm 4．? 增加一个共轭双键 30nm 5.助色团 —OCOR 0nm —OR 6nm —SR +30nm —CL,Br 5nm R1 —N 60nm R2 例题 例 1. 推断下列化合物的λmax CH2 = C — C = CH2 CH3