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年产10万吨二甲醚项目设计书-化学与化工学院.docx 52页

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化学与化工学院化工设计大作业 年 产 十 万 吨 二 甲 醚 项 目 设 计 书 化工1001班 徐少怡 李浩 区勤达 胡杨 何鑫 于若竹 宋泽敏 项目背景 我国化石燃料资源的基本状况是:煤多油少。目前,我国已经探明的石油资源储存量仅为22亿多吨"一同时随着我国汽车工业的快速发展,我国对汽油和柴油的需求量也持续有所上升,如果仅仅依靠国内现有的石油产量,将远远不能满足要求"作为世界上最大的发展中国家,中国不仅是一个能源生产大国,同时还是一个能源的消费大国,能源的生产量仅次于俄罗斯和美国,位居世界第三位;能源的消费量却占世界总消费量的1/10,仅次于美国,位居世界的第二位"目前世界各国经济的增长都面临着能源缺乏和环境保护的双重压力,因此为了保持世界经济的持续性发展,清洁能源与可再生能源的研究与开发也得到了蓬勃的发展,如煤液化技术、生物质能开发技术、二甲醚(DME)生???技术等。 二甲醚简介 二甲醚(Dimethyl Ether,简称 DME)习惯上简称甲醚,为最简单的脂肪醚,分子式C2H6O,是乙醇的同分异构体,结构式CH3—O—CH3,分子量46.07,是一种无色、无毒、无致癌性、腐蚀性小的产品。DME因其良好的理化性质而被广泛地应用于化工、日化、医药和制冷等行业,近几年更因其燃烧效果好和污染少而被称为“清洁燃料”,引起广泛关注。二甲醚物性参数见下表: 二甲醚的用途 (1)替代氯氟烃作气雾剂 随着世界各国的环保意识日益增强,以前作为气溶工业中气雾剂的氯氟烃正逐步被其他无害物质所代替。 (2)用作制冷剂和发泡剂 由于DME的沸点较低,汽化热大,汽化效果好,其冷凝和蒸发特性接近氟氯烃,因此DME作制冷剂非常有前途。国内外正在积极开发它在冰箱、空调、食品保鲜剂等方面的应用,以替代氟里昂。关于DME作发泡剂,国外已相继开发出利用DME作聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯、热塑聚酯泡沫的发泡剂。发泡后的产品,孔的大小均匀,柔韧性、耐压性、抗裂性等性能都有所增强。 (3)用作燃料 由于DME具有液化石油气相似的蒸气压,在低压下DME变为液体,在常温、常压下为气态,易燃、毒性很低,并且DME的十六烷值(约55) 高,作为液化石油气和柴油汽车燃料的代用品条件已经成熟。由于它是一种优良的清洁能源,已日益受到国内外的广泛重视。在未来十年里,DME作为燃料的应用将有难以估量的潜在市场,其应用前景十分乐观。可广泛用于民用清洁燃料、汽车发动机燃料、醇醚燃料。 (4)用作化工原料 DME作为一种重要的化工原料,可合成多种化学品及参与多种化学反应:与SO3反应可制得硫酸二甲酯;与HCl反应可合成烷基卤化物;与苯胺反应可合成N , N - 二甲基苯胺;与CO反应可羰基合成乙酸甲酯、醋酐,水解后生成乙酸;与合成气在催化剂存在下反应生成乙酸乙烯;氧化羰化制碳酸二甲酯; 与H2S反应制备二甲基硫醚。此外,利用DME还可以合成低烯烃、甲醛和有机硅化合物。 目前,全球二甲醚总生产能力约为21万t/a,产量16万t/a左右,表1-1为世界二甲醚主要生产厂家及产量。我国二甲醚总生产能力约为1.2万t/a,产量约为0.8万t/a,表1-2为我国二甲醚主要生产厂家及产量。 据市场调查国内二甲醚需求量远远超过供给量,目前国内仅气雾剂一项需求量达到1.5~1.8 万吨/年,而高纯度的二甲醚还依赖进口。二甲醚市场应用前景广阔,因此对二甲醚的生产工艺进行研究很有必要。 二甲醚的主要工艺 液相甲醇脱水法制二甲醚 甲醇脱水制DME 最早采用硫酸作催化剂,反应在液相中进行,因此叫做液相甲醇脱水法,也称硫酸法工艺。该工艺生产纯度99.6%的DME 产品, 用于一些对DME纯度要求不高的场合。其工艺具有反应条件温和(130~160) ℃、甲醇单程转化率高( >85%) 、可间歇也可连续生产等特点, 但是存在设备腐蚀、环境污染严重、产品后处理困难等问题,国外已基本废除此法。中国仍有个别厂家使用该工艺生产DME,并在使用过程中对工艺有所改进。 气相甲醇脱水法制二甲醚 气相甲醇脱水法是甲醇蒸气通过分子筛催化剂催化脱水制得DME。该工艺特点是操作简单,自动化程度较高,少量废水废气排放,排放物低于国家规定的排放标准。该技术生产DME采用固体催化剂催化剂,反应温度200℃, 甲醇转化率达到75%~85%,DME选择性大于98%,产品DME质量分数≥99.9 %,甲醇制二甲醚的工艺生产过程包括甲醇加热、蒸发,甲醇脱水,甲醚冷却、冷凝及粗醚精馏,该法是目前国内外主要的生产方法。 合成气一步法生产二甲醚 合成气法制DME 是在合成甲醇技术的基础上发展起来的,由合成气经浆态床反应器一步合成DME,采用具有甲醇合成和甲醇脱水组分的双功能催化剂。因此,甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的

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