锌-空气电池纳米复合电极的制备及性能研究-冶金工程专业论文.docx

太原理工大学硕士研究生学位论文(2)复合锌阳极中未添加碳纳米管时，由于乙炔黑颗粒和羧甲基纤维素钠、Mn02、金属锌颗粒之间的机械作用，电极材料颗粒较小且形貌规则、分布均匀；随着碳纳米管含量的增加，碳纳米管对颗粒起到了“润滑”的作用，基体表面微细状乙炔黑颗粒明显减少，表面逐渐光滑，分布在碳源基体上的大颗粒得以保留；当碳纳米管完全替代乙炔黑后，复合锌阳极表面微细状颗粒基本消失，表面非常光滑。(3)随着碳纳米管添加量的增加，复合锌阳极表面疏松的孔状结构和存在于乙炔黑、碳纳米管表面的C．O．C、C—C、C=O、CH、OH、NH、=C．O．C等基团共同构成的微一纳米二维网络结构，促使复合锌阳极的接触角不断减小，当碳纳米管添加量达到8叭．％时，复合锌阳极的接触角小于30。，其表面由亲水表面变为超亲水表面；当碳纳米管的添加量达到20叭．％时，复合锌阳极的接触角达到最小值20．50。(4)碳纳米管高比表面积和网状结构为电解质的吸附提供了有效的通道，随着碳纳米管添加量的增加，复合锌阳极的比电容量不断增加，当碳纳米管添加量达到16wt．％时，常温状态下复合锌阳极的还原电流达到9．941mA，而氧化电流也达到．12．028mA。而在高温状态下当碳纳米管添加量达到20叭．％时，还原电流达到8．123 mA，而氧化电流也达到．5．858mA。(5)由于碳纳米管独特的网状结构，使电解质溶液更易进入电极材料内部与金属锌接触，随着碳纳米管添加量的增加，复合锌阳极的耐腐蚀性能下降。当碳纳米管的添加量分别达到8嘶．％和12叭．％时，复合电极的耐腐蚀性能最差，这也与乙炔黑和碳纳米管的复合方式有关。在常温状态TT万方数据太原理工大学硕士研究生学位论文下当碳纳米管的添加量达到16叭．％时，复合锌阳极的自腐蚀电流密度为4．17x10’9A·cm-2，自腐蚀电位为．0．773V，为添加碳纳米管的复合锌阳极中耐腐蚀性能最高的。而在高温状态下当碳纳米管的添加量达到12砒．％时，复合锌阳极的自腐蚀电流密度为1．15x10’9A·cm-2，自腐蚀电位为．0．085V，为添加碳纳米管的复合锌阳极中耐腐蚀性能最高的。(6)采用AgNPs部分或完全替代复合空气电极中的Mn02，结果表明：随着AgNPs的添加，MnOx／AgNPs-CNTs复合空气电极中的Mn02受到AgNPs的催化作用，进一步的分解生成Mn203，且随着AgNPs添加量的不断增加，Mn02的含量不断降低；当AgNPs的添加量达到6wt．％时，复合空气电极锰氧化物主要以Mn203的形式存在。FTIR的研究表明，AgNPs替换Mn02并未影响复合空气电极中活性炭、碳纳米管等碳源基体的结构。(7)未添加AgNPs的复合空气电极中Mn02颗粒大小不均，随着AgNPs添加量的增加，复合空气电极中的Mn02继续分解为Mn203并存在团聚现象，AgNPs则与Mn02、Mn203以共生的方式存在，当AgNPs完全替代Mn02后，碳源基体表面成分及分布更加单一，AgNPs以较大粒径颗粒方式分布在碳源表面。(8)MnOx／AgNPs．CNTs复合空气电极表面的接触角都小于30。，属于超亲水表面，这与空气电极中存在活性炭、碳纳米管等网状微孔结构以及其表面存在C—O．C、C．C、C=O、CH、OH、=C．O．C等基团所构成的微．纳米结构有关。AgNPs替代Mn02增加了复合空气电极表面的粗糙度，并增加了复合空气电极孔状结构内部的毛细吸力，促使液滴进一步向管道内llI万方数据太原理工大学硕士研究生学位论文部拖拽液体，随着AgNPs添加量的增加，复合空气电极表面的接触角整体呈现减小趋势，当AgNPs的添加量达到8wt．％时，复合空气电极的接触角达到最小值8．00。(9)随着AgNPs的添加量的增加，复合空气电极中的Mn02受到AgNPs的催化作用分解生成Mn203而附着在活性炭、碳纳米管等碳源基体上的AgNPs和Mn02以及分解生成的Mn203颗粒间存在“氢溢流效应”，加快了氧化还原反应的速率。随着AgNPs添加量的增加，复合空气电极的 CV曲线所围着的面积逐渐减少，但AgNPs添加量在2wt．％、4wt．％和10叭．％时存在较大的氧化还原电流值。当AgNPs添加量为2 wt．％时，常温状态下复合空气电极的还原电流达到8．132mA，而氧化电流也达到一5．349mA。而在高温状态下当AgNPs添加量达到6wt．％时，还原电流达到5．506mA，而氧化电流也达到．4．028mA。(10)由于AgNPs良好的电催化性能加速了电极材料的反应，随着AgNPs添加量的增加，导致了复合空气电极耐腐蚀性能的下降。当AgNPs添加量为2叭．％时，在常温状态下复合空气电极的自腐蚀电流密度为6．35x10培A·cm一，自腐蚀电位为．0．275V，为添加AgNPs的