镍钴双金属化合物的赝电容特性研究-微电子学与固体电子学专业论文.docx

A Dissertation Submitted in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Doctor of Philosophy in EngineeringInvestigation of the Pseudocapacitive Properties of Nickel Cobalt Bimetallic CompoundsCandidate: Chen HaichaoMajor:Microelectronics and Solid State Electronics Supervisor: Prof. Jiang JianjunHuazhong University of Science and Technology Wuhan, Hubei 430074, P. R. ChinaMay, 2014独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文 不包含任何其它个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研 究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识 到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名： 日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部 或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。本 论 文保密□，在年解密后适用本授权书。不保密□。(请在以上方框内打“√”)学位论文作者签名：指导教师签名：日期： 年月日日期：年月日摘要电化学电容器（又叫超级电容器）因其较高的功率密度、优良的循环稳定性、 能够快速充放电等优点，在大功率设备、电动车、电子设备等领域广阔的应用前 景而备受关注。目前所报导的各类电极活性材料中，金属化合物已经实现了较高 的比容量及优良的循环稳定性，是最有希望实现高能量密度超级电容器的一类电 极活性材料。本研究以镍钴基化合物为研究对象，通过改变镍与钴的成分比例及 配位阴离子的种类构筑出一系列多元镍钴基化合物，如镍钴氢氧化物、镍钴氧化 物、镍钴硫化物及镍钴硒化物，系统地研究了镍钴基化合物的超级电容性能。主 要研究结果如下：提出了一种简易的混合溶剂热法，成功地用于制备不同镍钴组分的 α 相层状 镍钴氢氧化物，并且可以引入基底用于制备镍钴氢氧化物阵列结构。α 相镍钴氢 氧化物作为超级电容器电极活性材料获得了比 α 相 Ni(OH)2 更高的比容量、倍率 特性及循环稳定性，表明镍及钴离子配位化合形成氢氧化物可以明显提高其电化 学活性并且改善 α 相结构的电化学稳定性。采用泡沫镍承载形成阵列结构可以进 一步提高镍钴氢氧化物的比容量，并且实现了良好的循环稳定性。高温热分解 α 相镍钴氢氧化物及其泡沫镍承载的阵列样品，可以获得不同镍 钴比例的镍钴氧化物及泡沫镍承载阵列结构样品。镍钴双金属氧化物样品表现出 比 Co3O4 及 NiO 样品更高的比容量、倍率性能及循环稳定性。利用泡沫镍承载形 成阵列结构可以进一步提高镍钴氧化物的比容量，并且实现了优良的循环稳定性。 同 时 ， 采 用 一 种 简 单 的 水 解 结 合 高 温 热 处 理 方 法 制 备 出 具 有 多 孔 结 构 的 花 状 NiCo2O4 纳米结构，NiCo2O4 纳米结构具有比 Co3O4 和 NiO 高两个数量级以上的导 电性，用作超级电容器电极活性材料时具有较高的比容量、优良的倍率特性及超 长的循环稳定性。率先将镍钴双金属硫化物用作超级电容器电极活性材料，获得了优异的电化 学性能。基于阴离子交换反应，提出一种简易的制备 NiCo2S4 海胆状纳米结构和I泡沫镍承载的 NiCo2S4 纳米管阵列结构。NiCo2S4 样品具有比相同形貌及结构的NiCo2O4 更低的光学带隙宽度和更高的导电性，这有助于改善其用作电极活性材 料时其电化学过程中的动力学特性。NiCo2S4 海胆状纳米结构比相同形貌及结构的 NiCo2O4 及相同制备方法制备出的 Co9S8 和 NiS 具有更高的比容量及倍率性能。泡 沫镍承载的 NiCo2S4 纳米管阵列结构在较高的单载量（6 mg/cm2）下实现了超高的 电极材料利用率，从而实现了超高的比容量。同时，采用多元醇法制备出不同镍 钴比例的镍钴硫化物，率先研究了镍钴成分与镍钴双金属硫化物电化学性能的关 系，镍钴双金属硫化物样品具有比相同条件制备出的单金属硫化物 Co3S4 和 NiS 更高的比容量及倍率性能，并且表现