媒体版 第四章 分子对称性与群论初步 .pptVIP

第二章 原子结构 DNA中的氢键 用量子力学研究原子结构时, 氢原子(以及类氢离子)是能够精确求解其Schr?dinger方程的原子, 正是从它身上, 科学家揭开了原子中电子结构的奥秘. 现在, 让我们跟随着科学先驱的脚印, 进入氢原子内部…... 2.1.2 坐标变换与变量分离 1. 坐标变换 为了分离变量和求解，必须将方程变化为球极坐标形式，这就需要把二阶偏微分算符——Laplace算符变换成球极坐标形式。 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求导法则进行. 球极坐标与笛卡儿坐标的关系 ●直角坐标到极坐标的变换 ●变换为极坐标后的Schr?dinger方程为： 4. 单电子原子的波函数 量子数的物理意义 1. 主量子数n：决定体系能量的高低。 解此方程得出的每一个?n正好被体系的Hamilton算符作用后都等于一个常数En乘以?n，即?n代表的状态具有能量En，这是解R方程对En的限制。 ?单电子原子的能级公式（选电子离核无穷远处的能量为零）： 2.2 原子轨道和电子云的图形表示 2.2.1 作图对象与作图方法 原子轨道的波函数形式非常复杂, 表示成图形才便于讨论化学问题. 原子轨道和电子云有多种图形, 为了搞清这些图形是怎么画出来的, 相互之间是什么关系, 应当区分两个问题: 1. 作图对象 2. 作图方法 作图对象主要包括： (1) 复函数还是实函数？ (2) 波函数 (即轨道)还是电子云？ (3) 完全图形还是部分图形？ 完全图形有: 波函数图ψ (r, θ,φ) 电子云图|ψ (r, θ,φ) |2 部分图形有: 径向函数图R(r) 径向密度函数图R2(r) 径向分布函数图r2R2(r)即D(r) 波函数角度分布图 Y（θ,φ） 电子云角度分布图 |Y（θ,φ）| 2 有些图形只能用某一种方式来画, 有些图形则可能用几种不同方式来画. 作图对象与作图方法结合起来, 产生了错综复杂的许多种图形. 采用列表的形式, 可使这种关系变得一目了然: 关于各种图形的扼要说明 2.2.2 原子轨道和电子云的等值面图 氢原子3pz电子云界面图 2.2.3 径向部分和角度部分的对画图 波函数和电子云的图形 ● 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 ?-r和?2-r图 ● s态的波函数只与r有关，这两种图一般只用来表示s态的分布。?ns的分布具有球体对称性,离核r远的球面上各点的?值相同，几率密度?2的数值也相同。 某些量的原子单位：a0=1,me=1,e=1,4??0=1,h/2?=1, e2/4??0a0=1 H（Z=1）原子的1s和2s态波函数采用原子单位可简化为： 2. 径向分布图 ●径向分布函数D：反映电子云的分布随半径r的变化情况，Ddr代表在半径r到r+dr两个球壳夹层内找到电子的几率。 3. 原子轨道等值线图 ?(原子轨道)随r，?，?改变，不易画出三维图，通常画截面图，把面上各点的r,?,?值代入?中，根据?值的正负和大小画出等值线，即为原子轨道等值线图。将等值线图绕对称轴旋转，可扩展成原子轨道空间分布图。 2pz：最大值在z轴上离核±2a0处，xy平面为节面(n-1)； 3pz：与2pz轮廓相似，在离核6a0处多一球形节面； 原子轨道的对称性：s轨道是球形对称的；3个p轨道是中心反对称的，各有一平面型节面；5个d轨道是中心对称的，其中dz2沿z轴旋转对称，有2个对顶锥形节面，其余4个d轨道均有两个平面型节面，只是空间分布取向不同。 ★由原子轨道等值线图派生出的几种图形 (1)电子云分布图：即?2的空间分布图，与?的空间分布图相似，只是不分正负； (2)?的网格线图：用网格线的弯曲程度体现截面上?等值线大小的一种图形； (3)原子轨道界面图：电子在空间的分布没有明确的边界，但实际上离核1nm以外，电子出现的几率已很小，故可选取某一等密度面（界面），使面内几率达一定百分数（如90%，99%），界面图实际表示了原子在不同状态时的大小和形状；