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选修3_21_共价键 化学高中
在形成共价键时,两个参与成键的原子轨道总是尽可能沿着电子出现机会最大的方向重叠成键,而且原子轨道重叠越多,电子在两核间出现的机会越多,体系的能量下降也就越多,形成的共价键越牢固。因此,一个原子与周围的原子形成的共价键就表现出方向性( s 轨道与 s 轨道重叠形成的共价键无方向性,例外)。 3、形成共价键应遵循的原则: (1)电子配对原理 σ键: 美国化学家路易斯认为,稀有气体最外层电子构型(8e-)是一种稳定构型。其他原子倾向于共用电子而使它们的最外层转化为稀有气体的8电子稳定结构(八隅律)。他把用“共用电子对”维系的化学作用力称为“共价键”。后人就把这种观念称为路易斯共价键理论。 分子有用于形成共价键的键合电子(成键电子)和未用于形成共价键的非键合电子,又称“孤对电子”,在结构式中用小黑点来表示孤对电子。例如,水、氨、乙酸、氮分子的路易斯结构式可以表示为: [例题] 根据表2-1数据,计算1molH2分别跟1molCl2、1molBr2(蒸气)反应,分别生成2molHCl和2molHBr分子,哪个反应放出的能量多? 2、键长:形成共价键的两个原子之间的核间距。键长是衡量共价稳定性的另一个参数。 思考与交流 ⑴ N2、O2、F2跟H2的反应能力依次增强,从键能的角度应如何理解这一化学事实? ⑵ 通过上例子,你认为键长、键能对分子的化学性质有什么影响? 3、键角:两个共价键之间的夹角称为键角。 [观察]P32页中表2-3的数据 从表中可以看出,CO分子与N2分子在许多性质上十分相似,这些相似性,可以归结为它们具有相等的价电子数,导致它们具有相似的化学结构。 [练习] 原子数相同,最外层电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似,物理性质相似。 (1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是: 和 。 (2)等电子原理又有发展,例如:由短周期元素组成的物质中,与NO2-互为等电子体的分子有 、 。 规律:键长越短,一般键能越大,化学键越牢固,由该键形成的分子越稳定。 练习:由下表的数据判断,下列分子的稳定性 A.H2 , Cl2 B.HCl, HBr ,HI 161 295.0 H-I 141 362.0 H-Br 128 428.0 H-Cl 198 242.7 Cl-Cl 92 565.0 H-F 74 436 H-H 键长 键能 键 键长 键能 键 一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。 键角一定,表明共价键具有方向性。键角是描述分子立体结构的重要参数,分子的许多性质与键角有关。 键角决定分子的空间构型。 H2O 105° NH3 107° CO2 180° CH4 109°28’ 表2-3 CO分子和N2分子的某些性质 分子 熔点/℃ 水中溶解度 (室温) 分子解离能 (kJ/mol) 分子的价电子总数 CO -205.05 2.3 mL 10 N2 沸点/℃ -210.00 -190.49 -195.81 1.6 mL 1075 946 10 三、等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分 子或离子,互称为等电子体。等电子体的结 构相似、物理性质不一定相近。 CO2和 N2O SO2和O3 例如: 例举一些常见的等电子体: SO2 O3 NO2- SO3 NO3- SiO32- C6H6 B3N3H6 NO2 -NO2 N2 CO C22- CO2 N2O CS2 NH3 H3O+ CH4 NH4+ CN- AlO2- N2O CO2 N2 CO SO2 O3 z z y y x σ N N πz πy 氮分子中原子轨道重叠方式如何? 科学探究 N2中p-pσ键和p-pπ键的形成过程 “肩并肩” “头碰头” 镜像对称 轴对称 强度小,容易断裂 强度大,不易断裂 共价单键是б键;共价双键是一个是б键,另一个是Π键;共价三键是一个是б键,另两个是Π键。 成键判断规律 稳定性 电子云特征 成键方向 Π键 б键 键型 项目 小结:比较σ键和π键 练习:请写出乙烯、乙炔与溴发生加成反应的反应方程式。 思考:在乙烯、乙炔和溴发生的加成反应中,乙烯、乙炔分子断裂什么类型的共价键? 乙烯分子中原子轨道重叠方式示意图 乙炔分子中轨道重叠方式示意图 有机物中的共价键 1、C – H 是σ键。 2、C—C 是σ键。 3、C=
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