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高分子化学及物理 教材：潘祖仁主编《高分子化学》 第七章 高分子物理基础 高分子物理主要是研究高分子结构与性能的关系。主要有三部分内容：高分子结构、高分子性能和高分子的热运动。 一、定义 材料：是人类用于制造物品、器件、构件、机器或其他产品的物质。 材料是物质，但不是所有物质都可以称为材料。如燃料和化学原料、工业化学品、食物和药物，一般都不算是材料。但是这个定义并不那么严格，如炸药、固体火箭推进剂，一般称之为“含能材料”，因为它属于火炮或火箭的组成部分。 材料是人类赖以生存和发展的物质基础。20世纪70年代人们把信息、材料和能源誉为当代文明的三大支柱。80年代以高技术群为代表的新技术革命，又把新材料、信息技术和生物技术并列为新技术革命的重要标志。这主要是因为材料与国民经济建设、国防建设和人民生活密切相关。 二、材料的类型 材料除了具有重要性和普遍性以外，还具有多样性。由于多种多样，分类方法也就没有一个统一标准。 1. 根据物理化学属性来分 ⑴ 金属材料； ⑵ 无机非金属材料； ⑶ 有机高分子材料 ⑷ 不同类型材料所组成的复合材料。 高分子合成材料，在工农业、国防、医疗卫生等方面得到广泛应用。如：高强度复合材料、高绝缘材料、导电材料、耐辐射材料等许多性能特殊的新型材料已应用于高速飞行、宇宙航行、深海潜航、电子技术和原子能工业等方面。 高分子合成材料之所以能得到广泛应用，除了原料来源广泛以外，主要是它具有许多优良的性能。例如：塑料质地轻盈，可以制成各种生活用品，工业塑料具有较高的强度，可以代替金属，它的密度是金属的1/8，这对于要求减轻自身重量有很多的应用，如在车辆、船舶、飞机制造上有很大的应用。有机玻璃具有玻璃一样的透明性，却不象玻璃易脆易破。泡沫塑料轻而软，塑料薄膜轻而韧，聚四氟乙烯有极高的耐腐蚀性，复合材料中的纤维增强塑料坚韧如钢。烧蚀材料短期能耐千度高温。 除上述优良的使用性能以外，还有很好的加工性能，它的加工比金属简单多了用它代替金属，可提高生产效率，降低能耗，降低成本。 高聚合具有这么多优异的使用、加工性能，是与其内部结构有关。掌握了结构与性能的关系，就有可能合成指定性能的聚合物，也可正确地选择使用合适的高分子。更好地满足其实际需要。 2. 根据材料的用途来分 ⑴ 电子材料 ⑵ 航空航天材料 ⑶ 核材料 ⑷ 建筑材料 ⑸ 能源材料 ⑹ 生物材料 3. 其他分类 更常见的两种分类方法则是结构材料与功能材料；传统材料与新型材料。结构材料是以力学性能为基础，以制造受力构件所用材料，当然，结构材料对物理或化学性能也有一定要求，如光泽、热导率、抗辐照、抗腐蚀、抗氧化等。功能材料则主要是利用物质的独特物理、化学性质或生物功能等而形成的一类材料。 一种材料往往既是结构材料又是功能材料，如铁、铜、铝等。 传统材料是指那些已经成熟且在工业中已批量生产并大量应用的材料，如钢铁、水泥、塑料等。这类材料由于其量大、产值高、涉及面广泛，又是很多支柱产业的基础，所以又称为基础材料。 新型材料(先进材料)是指那些正在发展，且具有优异性能和应用前景的一类材料。新型材料与传统材料之间并没有明显的界限，传统材料通过采用新技术，提高技术含量，提高性能，大幅度增加附加值而成为新型材料；新材料在经过长期生产与应用之后也就成为传统材料。传统材料是发展新材料和高技术的基础，而新型材料又往往能推动传统材料的进一步发展。 §6-1 高聚物的结构与性能 由低分子单体聚合形成大分子，无数个大分子再聚集成高聚聚物材料，这种聚结不是杂乱无章的而是按一定方式结合起来形成多层次的结构。 §6-2 高分子链结构 一、高分子链的近程结构 高分子链结构包括高分子的近程结构和远程结构，而近程结构包括构造和构型。 构造：指高分子链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，重复单元排列顺序，支链类型和长度等； 构型：分子中各个原子特有的固定的空间排列。这种排列不经过共价键的断裂和重新形成是不会改变的。 近程结构属于化学结构，又称一级结构。 ㈠ 结构单元的化学组成 定义：单体通过聚合反应连接而成链状分子，称为高分子链，高分子链的化学组成不同，聚合物的物理化学性能也不同。 1.碳链高分子：聚乙烯、聚丙烯酰胺等——不易水解 2.杂链高分子：聚酯、聚酰胺等——较易水解、醇解和酸解。 3.元素高分子：有机硅橡胶——有无机物的热稳定性和有机物的弹性和塑性。 合成高分子链的结构单元的化学组成是已知的，缩聚过程中缩聚单元的链接方式一般是明确的，但在加聚过程中单体的链节方式可以不同。 ㈡ 单烯类高聚物 由单烯类单体聚合得到的聚合物，存在有结构单元链接方式问题，也有空间立构问题