锌冶金学绪论火法及焙烧.pptVIP

2.6.4.3 喷吹炼锌 在熔炼炉内装入底渣，用石墨电极加热到1473~1573K使底 渣熔化，用N2将焦粉与氧气通过喷枪喷入熔渣中与通过螺旋 给料机送入的锌焙砂进行还原反应，产出的Zn蒸气进入铅雨 冷凝器被冷凝为液体锌。 本章思考题 1、根据Zn-S-O系状态图，说明ZnS难以直接氧化得到金属锌的原因。 2、为什么说硫化锌是较难焙烧的硫化物？ 3、简述硫化锌精矿焙烧的目的。 4、在硫化锌精矿焙烧的过程中，硅酸盐和铁酸锌的生成定后续过程有什么影响？在焙烧过程中如何避免硅酸盐和铁酸锌的生成？ 5、简述硫化锌精矿伴生矿物在焙烧的过程中的行为。 6、硫化锌精矿的焙烧的设备有哪些？ 7、硫化锌精矿焙烧为什么大多采用沸腾炉？沸腾焙烧炉有哪几种类型？ 8、沸腾焙烧的强化措施有哪些？ 2.4.l.1 硫化锌焙烧的一般规律 硫化锌焙烧反应可以分为以下几大类： (1)硫化锌氧化生成氧化锌： 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 (2)硫酸锌和 SO3的生成与分解： 2ZnS + 2SO2 + O2 = 2ZnSO4 2SO2 + O2 = 2SO3 (3)ZnO与Fe2O3形成铁酸锌： ZnO + Fe2O3 = ZnO·Fe2O3 在实际的焙烧温度下，第一类反应只会向右进行，同时放出大量热。第二类反应中硫酸锌的生成反应较复杂，将产生一定数量的碱式硫酸锌(组成为ZnO·2ZnSO4)。生成铁酸锌的第三类反应是应该尽量避免的。 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.1. 2 Zn-S-O系等温平衡状态图 Zn-S-O系基本反应的平衡常数列于下表中。利用表中所列平衡常数，可作出在这些温度下的Zn-S-O三元素的等温平衡状态图。 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 （1）ZnS直接获得金属锌是比较困难的。 （2）硫酸锌的分解经过一个中间产物—碱式硫酸锌。当在产物只保持少量硫酸盐时，得到的是碱式硫酸盐而不是正硫酸盐。生产中不能用降低Pso2及Po2方法来保证获得ZnO焙烧产物。 （3）温度升高时，硫酸锌稳定区缩小，提高沸腾焙烧温度可以保证锌硫酸盐的彻底分解。硫化锌不能在高温下直接氧化生成金属。 （2）硫化铁（FeS2）： 硫化铁统称为黄铁矿，是锌精矿中常见成分。焙烧时在较低 的温度下即发生 热分解： 也按下列反应生成氧化物： 焙烧结果得到Fe2O3和Fe3O4。 2.4.1.3 焙烧时硫化锌精矿中各成分的行为 （3）铁酸锌的生成： 当焙砂温度在600℃以上时，焙烧生成的ZnO和Fe2O3会生成铁酸锌 ZnO+Fe2O3=ZnO.Fe2O3（铁酸锌） 湿法浸出时，铁酸锌不溶于稀硫酸留在残渣中造成 Zn损失。因此，湿法浸出时要求在焙烧中避免铁酸锌的生成。传统湿法炼锌工艺要求精矿含铁5%~6%。 2.4.1.3 焙烧时硫化锌精矿中各成分的行为 因此需要避免铁酸锌的生成。可采取的措施有： (1) 加速焙烧作业，减少焙烧温度下ZnO与Fe2O3接触的 时间；另外，炉料颗粒大些，使接触面积减小亦可降低铁酸锌的生成。 (2) 升高焙烧温度能有效限制铁酸锌的生成。 (3) 用CO还原铁酸锌： 3(ZnO·Fe2O3) + CO = 3ZnO + 2Fe3O4 + CO2 (4) 低氧位焙烧是降低铁酸锌形成的重要条件 2.4.1.3 焙烧时硫化锌精矿中各成分的行为 （4）硅酸盐： 锌精矿中含有SiO2（2%~8%），SiO2易与ZnO生成硅酸 锌（2ZnO.SiO2），SiO2还易与PbO生成低熔点的硅酸铅 （2PbO. SiO2 ），熔融状态的硅酸铅能与其他金属氧化物或 硅酸盐形成复杂的硅酸盐。 在湿法浸出过程中，硅酸锌和其他硅酸盐易溶解，但生成 的SiO2在湿法浸出时成胶体状态，对澄清和过滤不利。为了 避免硅酸盐的形成，对入炉精矿中的铅、硅含量要严格控制。 硅酸盐的形成对火法炼锌过程影响不大。 2.4.1.3 焙烧时硫化锌精矿中各成分的行为 锌精矿的焙烧是一个复杂过程，存在着气-固反应，固-固反应以及固-液反应；除有一般的化学环节，还包括吸附、解吸、内扩散、外扩散等物理环节和晶核的生成、新相的成长等化学晶形转变等现象。另外，焙烧时还会出现稳定的中间化合物和多种硅酸盐、铁酸盐、硫酸盐等。 2.4.2 硫化锌焙烧的动力