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硫酸生产工艺 朱化芬 2010年8月19日 一、硫酸生产的基本原理 理论上硫精矿制硫酸是： 硫精矿（S） SO2烟气 SO3烟气 工业H2SO4。 工业上将硫酸定义为：SO3与H2O以任意比例相结合的物质的总称。 即：nSO3(气) + H2O(液) = H2SO4（液）+（n-1）SO3（液）+ Q由此反应可知： 随着SO3与水量比例的改变，可以生成各种浓度的硫酸。 上式中： n＞1时，形成发烟硫酸 n=1时，形成无水硫酸 n＜1时，形成含水硫酸 硫酸具有：酸的通性、强氧化性、强腐蚀性、强吸水性、脱水性。 曲靖锌厂的硫酸生产是冶炼烟气制酸，分为铅、锌两个系统。锌系统是利用沸腾炉焙烧硫化锌精矿产生的SO2烟气制取工业硫酸；铅系统是利用ISA炉熔炼硫化铅精矿生产粗铅产生的SO2烟气制取工业硫酸。 二、曲靖锌厂硫酸车间的概况： 1、硫酸车间全貌： 硫酸铅、锌系统，其流程特点大同小异，均采用稀酸洗净化、两次转化、两次吸收的常压接触法制酸工艺。两套硫酸系统均按工序分为：净化、干吸、转化和酸库四个工段。硫酸生产的主要产品为98%工业硫酸，也可以根据实际生产需要改产93%工业硫酸。两套系统的设计生产能力是：Pb系统7.8万吨/年，Zn系统17.3万吨/年（以100% H2SO4计）。 硫酸铅、锌系统的工艺装备水平先进和生产自动化程度较高。净化工段是一个典型的三级洗涤系统，其除尘效率可达99%以上。净化工段的液位、温度、压力、串稀酸、补水量；干吸工段的串酸、加水、上酸量、加水量、液位、酸温、水温、压力；转化工段的温度、压力、烟气量、烟气中O2%、SO2%；酸库工段的液位、流量、放酸等都是自动控制，操作人员在主控制室就能完全监视控制这些工艺参数的变化。 三、曲靖锌厂的冶炼烟气制酸生产工艺 1、SO2烟气的净化 a、基本原理 经绝热降温除尘、稀酸洗涤冷却后，烟气在电场力作用下将酸雾除去。 b、流程简述 由沸腾焙烧炉或艾萨炉过来的高温冶炼烟气，进入硫酸车间净化工段。烟气首先在一级动力波中被绝热冷却和洗涤除杂质，再进入气体冷却塔进行进一步冷却及除杂质，然后再进入二级动力波再次净化。此时烟气中绝大部分烟尘、砷、氟等杂质已被清除。同时烟气温度降至34℃左右，进入两级管式电除雾器除下酸雾，使烟气中的酸雾含量降至≤5mg/m3。烟气中夹带的少量砷、氟、尘等杂质也进一步被清除。 净化工段中的一级动力波、气体冷却塔及二级动力波均有单独的稀酸循环系统，气体冷却塔的循环酸通过板式换热器进行换热。稀酸采取由稀向浓、由后向前的串酸方式。引出的废酸由一级动力波循环槽中根据废酸生成量和废酸的含砷、含尘量排出一定的量送至圆锥沉降槽沉降。沉降槽的底流送入压滤机进行压滤，滤饼返回粗铅熔炼系统，滤液及沉降槽的上清液进入上清液贮槽。再用泵送至脱吸塔，脱吸塔脱吸后的气体送入锌系统气体冷却塔前烟气管道进入流程。脱吸后的废酸流入动力厂的污酸处理。 c、操作中应注意的问题 炉气净化的目的是除去正常操作条件下对生产有害的杂质。然而净化工段操作中需要注意的问题是：液位、温度、压力、电的绝缘。 2、烟气的干燥与吸收 a、基本原理 ①干燥原理：利用浓硫酸具有强吸水性而进行烟气干燥。 ②吸收原理：当含有SO3的烟气与浓硫酸接触时，SO3选择性地溶解在浓硫酸中，此过程的化学反应式为：SO3+H2O→H2SO4+Q b、流程简述 净化工段来的净化后烟气，在喷淋93%硫酸的干燥塔内脱除烟气中的水份，经干燥后的烟气含水≤0.1g/m3。 在一吸收塔和二吸收塔内循环喷淋98%浓硫酸，用以吸收SO3来制取工业硫酸。 浓硫酸循环系统均采用塔----槽----泵----冷却器----塔的泵后冷却工艺流程。一吸塔和二吸塔循环酸采用共循环槽、共循环泵。串酸方式为：干燥酸通过干燥循环槽液位的控制，由干燥循环泵出口串至一吸塔入口酸管道上；吸收酸通过干燥循环槽内干燥循环酸浓度控制，由吸收循环泵出口经酸冷却器后串至干燥循环槽；产品酸由二吸塔出口串至成品中间槽，再由泵经成品酸冷却器送往酸库工段的储酸罐。 c、操作中应注意的问题 在干吸工段，干燥是尽量减少烟气中的水份含量；吸收是尽可能地吸收SO3气体。在干吸工段操作中应注意的问题是：酸浓、酸温、喷淋酸量和入塔气温和入塔酸温。 3、SO2气体的转化 a、基本原理 基本原理：二氧化硫在催化剂的作用下氧化为三氧化硫，化学反应为： SO2+1/2O2 SO3 +Q b、流程简述 在转化工段，从3K风机来的冷SO2气体，利用第IV热交换器和第I热交换器被第四段和第一段触媒层出来的热气体加热到430℃进入转化器一段触媒层。经第一、二、三段触媒层催化氧化后S