中科大功能高分子课件1.pptVIP

;Interaction of Light and Materials;光化学基本定律;表1 各种波长的能量;表2 化学键键能; 从光化学定律可知，光化学反应的本质是分子吸收光能后的活化。 分子的活化有两种途径，一是分子中的电子受光照后能级发生变化而活化，二是分子被另一光活化的分子传递来的能量而活化，即分子间的能量传递。; 按量子化学理论解释，分子轨道是由构成分子的原子价壳层的原子轨道线性组合而成。原子轨道和分子轨道是电子波函数的描述。 例如，两个相等的原子轨道ΦA和ΦB的相互作用后可形成两个分子轨道： Φ1＝ΦA＋ΦB Φ2＝ΦA－ΦB 其中，一个分子轨道是成键的，能量比原来的原子轨道更低，因此更稳定；而另一个分子轨道是反键的，能量比原来的原子轨道高。;图2 轨道能量和形状示意图; 通常，如果参与成键的电子有2n个，就有2n个分子轨道(n个成键轨道和n个反键轨道)。 在光化学反应中，人们感兴趣的分子轨道有五种类型：非键电子的n轨道；π键电子的π轨道；σ键电子的σ轨道；反键的π*反键轨道和反键σ*轨道。 单键的成键轨道是σ轨道，双键的成键轨道除了一个σ轨道外，还有一个能级较高的π轨道。O、N等原子周围的孤电子轨道是n轨道。;图3 甲醛分子的分子轨道、能级和跃迁类型; 根据鲍里（Pauli）不相容原理，成键轨道上的两个电子能量相同，自