电介质物理教学（浙江大学）电介质物理-第4章.pdfVIP

电介质物理 - 第4章电介质的唯象理论 X.M. Chen ( 陈湘明) Department of Materials Science Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027 Tel: E-mail: xmchen59@ Web: /xmchen 4.1 热力学方法基本概念  宏观均匀体系  热力学量 宏观均匀体系  宏观物质中的结构粒子存在复杂的热运动,这种微观运动决定了物质的 许多宏观性质.热力学方法的特点是找寻合适的宏观参数来描述宏观物 质中热运动的平均效应.  平衡态热力学研究的是宏观均匀体系.实验表明,在许多情况下,特别在 理想气体的情况下,宏观物质中的热运动总是倾向于使之成为均匀体系.  在一个均匀体系中取一个宏观足够小的体元,使其中含有足够多的结构 粒子,称为宏观无限小微观无限大体元,原则上可以计算出此体元中微 观运动给出的各种物理量的平均值,称之为热力学量.  若每种热力学量的值均与体元的具体划分方法无关,并且不因体元在体 系中位置的不同而变化,则称此体系为均匀体系.  在热力学中,称物质的宏观物理性质均匀的部分为一个相.  热力学量描述了宏观均匀体系的整体性质. 热力学第一定律  热力学方法的特点是根据大量实验结果,归纳成3个基本定律,在由这3个定律出发 用严格的数学方法推导出不同热力学量之间的关系.  热力学是一种唯象理论,不能采用它来根据自然常数计算出具体物质的热力学量 的数值.但是,能严格地用来定义热力学量的实验值,并预言不同实验结果之间的 关系.  热力学第一定律(实质上就是能量守恒定律)指出,在一切过程中,由外界流入系统 的热量DQ等于系统内能增量D U与系统对外界所作功D W之和, 即 DU  DQ  DW. (4.1)  热力学第一定律之重要意义在于把热学量与力学量建立起联系,将复杂的微观运 动用简单的热学量来描述.式(4.1)定义系统的定容热容量c 和定压热容量c V P U cV  ,下标V表示体积不变； (4.2) T V H cP T , 下标P表示压强不变. (4.3) P 如果定义D W为外界对系统所作的功,则式(4.1)右边第二项相差一个负号. 热力学第二定律与第三定律  热力学也是仿照力学原理建立起来的.  在热力学第二定律中定义了一个广义力, 称为绝对温度T;相应的广义位移为熵, 记为s.故由力学原理就可写出微观公式 dQ  Tds或ds  dQ . (4.4) T  因为讨论的是均匀体系,故要用热力学第三定律作补充:绝对零度是不可能达到 的.  值得强调的是,无论是平衡热力学还是随后发展起来的非平衡热力学,所研究的 热力学量只是热运动的平均值.  热力学理论仅适合于宏观范围,如果将热力学理论用到其适用范围之外,就会得 到荒唐的结果.  将热力学理论推广到宇宙,则会出现错误的结果;将其推广至微观领域也会产生 问题. 热力学量  热力学是从研究微观结构最简单的理想气体的过程中建立起来的.一个理想气体 在压强P 时体积增加D V,则系统对外界所作的功为