第17章多核芳香族化合物.ppt

* * 第17章 多核芳香族化合物 一、命名 多核芳烃分为二大类： 1. 联苯类—两个苯环由一根单键连接而成 2. 稠环芳烃—两个（或多个）苯环共享一对碳原子稠合而成的一类多核芳烃。 联苯 2,3’-二甲基联苯 2’,6’-二溴-6-硝基 联苯-3-羧酸 稠环芳烃 萘 蒽 菲 两个碳环公用碳原子编号，分别用前面碳原子的编号加小写a, b表示。 二、结构 萘：平面结构，C采取sp2杂化，C-C键并未完全平均化 萘的共振能251 KJ/mol, 苯的共振能为150.6 KJ/mol，要打开萘环的一个环，只需100.4 KJ/mol的能量， 因而萘环比苯环易打开。 蒽： 菲： 蒽的共振能351.4 KJ/mol; 菲的共振能380.7 KJ/mol 二个苯环的能量150.6 ? 2 = 301.2 KJ/mol; 蒽和菲有三个环，而共振能与二个苯环的能量相当，因而第三个环较活泼，菲比蒽稳定。 芳香族化合物中，芳香性即稳定性大小排序： 三、反应 （一） 萘（Naphthalene) 环上的亲电取代反应（比苯反应容易进行，a位更活泼） （1）卤代 a-氯萘 a-溴萘 萘的氯代用 I2作催化剂，溴代不用催化剂 （2）硝化 HNO3/AcOH-Ac2O体系中硝化，10:1 a:b硝化产物 定位效应（Orientation): 主要共振式 （3）磺化 可逆反应 磺化反应的重要性 萘酚能进行苯酚的一般反应 （4）F-C酰基化 由于萘的高活性使得烷基化时产生多种副产物，用处不大， 酰基化的定位效应与反应介质有关： CS2, C2H2Cl4, a-product C6H5NO2, b-product 2. 氧化（Oxidation)（比苯易氧化） 1,4-萘醌 应用于工业生产 环上有取代基时，破坏环的选择性取决于取代基的电子效应，氧化破坏发生在较活泼的环上： （1）环上的吸电子基，氧化发生在另一环上， （2）环上的给电子基，氧化发生在取代基所在环上， 3. 还原（Reduction) 与苯不同，萘可用化学还原试剂还原： （二）蒽和菲(Anthracene Phenanthrene) 9,10位最活泼；氧化、还原比萘活泼 　 　１.　氧化 9,10-蒽醌 9,10-菲醌 2. 还原 9,10-二氢蒽 9,10-二氢菲 3. D-A反应（作为双烯体在9,10-位反应）