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* * 2.4 精细化工产品萃取技巧 河北科技大学 李爱军 教授 在精细化工产品的合成中，有时反应完毕后，需将反应溶剂蒸干，得到产物与杂质的混合物（大多数情况为有机化合物与氯化钠、硫酸钠等无机盐的混合物）或者固液分离之后需将产品提纯。此时也可采用所讲的固液萃取方法来提取产物或者提纯产物。 溶剂的选择可根据化合物的性质来考虑。 ①如果化合物不溶于水,可用水来萃取无机盐，从而使化合物与之分离。 ②如果化合物也易溶于水，同时也溶于有机溶剂，则用有机溶剂萃取产物，从而与无机盐分离。 一. 固液萃取 例 嘧啶胺的分离 反应完毕后，得到产物嘧啶胺与氯化钠的混合物，怎么分离得到产物？从化合物的性质考虑。 ①将反应混合物中加入水，搅拌一段时间，静止。嘧啶胺不溶于水沉淀下来，氯化钠进入水层。过滤，滤饼即为嘧啶胺。 ②将反应混合物中加入乙酸乙酯，搅拌一段时间，静止。氯化钠不溶于乙酸乙酯沉淀下来，嘧啶胺进入乙酸乙酯。过滤，滤液中含有为嘧啶胺。 ③将反应混合物中加入乙酸乙酯，水。搅拌一段时间，静止分层。氯化钠进入水层，嘧啶胺进入乙酸乙酯。分离两相，乙酸乙酯层含有为嘧啶胺，水层含有氯化钠。 分析：嘧啶胺易溶于有机溶剂乙酸乙酯，不溶于水；氯化钠易溶于水。蒸干反应物，得到固体混合物。 三种方法 二. 双水相萃取有机中间体 丙酮、甲醇、乙醇、乙腈等有机溶剂，在一般情况下与水是互溶的，但是当在水中加入氯化钠、硫酸钠等无机盐使水被无机盐饱和时，这些溶剂就不会溶于水中了，从而与无机盐的饱和溶液分为两层。利用这个性质可以用这些溶剂来萃取水中的化学产物。尤其适用于化合物在水中有较大溶解度的情况。这些化合物一般含一个或多个羟基、氨基等水溶性的基团。 对羟基苯乙胺的萃取 该反应在水溶液加氢还原，产物在水溶液中溶解度较大，用常规的分离方法难以得到较纯的产品，采用丙酮-氯化钠双水相萃取可得到满意的结果。 三.酸碱性有机化合物的液液萃取分离提纯 许多化合物都含有氨基或羧基等基团，尤其是在药物和农药的分子结构中。这些含氨基或羧基的化合物具有特殊的性质，可以采用酸碱液液萃取的方法来达到分离或提纯的目的。 1.酸碱性有机化合物性质 ⑴具有酸性、碱性基团的有机化合物，在一定条件下（酸碱）可以失去质子形成离子，从而易溶于水中。 ⑵ 1，3-二羰基化合物在碱性条件下，亚甲基失去质子，形成离子化合物，从而易溶于水中。 ⑶酰胺、磺酰胺、苯乙酸酯类化合物显示酸性，能够溶于碱性水溶液中，从而可以与非酸性杂质分离。 不挥发 挥发 挥发性 不吸附 可吸附 活性碳吸附能力 不溶 溶解 非极性有机溶剂中的溶解度 溶解 难溶 水溶性 离子 分子化合物 物化性质 这些分子化合物与其相应的离子有着完全不同的物理化学性质。 这些酸碱性分子与其相应的离子在物性上的显著差别为提纯产品提供了方便。 （1）分子中的水溶性基团（羟基、氨基、羧基等）的数目决定了整个分子的水溶性。数量越多，水溶性越大。 （2）水溶性基团的分子量在分子中所占的比例越大，整个分子的水溶性越大。 （3）水溶性越大，则脂溶性越小。 （4）分子中碳链越长，脂溶性越大。 2. 关于水溶性及脂溶性的一般规律 甲醇，乙醇，异丙醇，正丁醇，戊醇 甲酸，乙酸，丙酸，脂肪酸 ⑴ 中和吸附法 酸碱性有机化合物通过加入碱酸水溶液萃取，使其生成水溶性盐类，用活性炭吸附后，滤去，除去不含酸碱性基团的杂质（主要为焦油）和机械杂质，再加酸碱中和回分子状态，一般情况下在水中结晶出来。这是回收和提纯酸碱性产品的好方法。 优点： ①活性碳不吸附离子，所以产品损失为零 ②酸碱比较价廉，因此处理费用低。 ③没有溶剂挥发，操作条件好。 ④中间有过滤过程，机械杂志可以除去。 3. 酸碱性化合物分离方法 重氮盐水解反应生成酚的同时，总有焦油生成。除去焦油若用重结晶的方法，一方面需要有机溶剂，另一方面存在着溶剂和焦油对酚的溶解损失。若用中和吸附法去除焦油，则不存在上述缺陷，收率也较高。 例 2，4，5-三氯酚的合成 化合物由碱性变为酸性，提供了分离方法 中和吸附法用途 （1）稀氢氧化钠溶液萃取溶解熔快，产物以钠盐的形式进入水相，杂质及焦油不溶。 （2）加入活性炭吸附杂质及焦油。 （3）过滤，除去活性炭及活性炭吸附的焦油及杂质。 （4）酸化水相，产物结晶出来。 （5）离心或过滤得到纯净产物。 分析：反应完毕后，生成棕色熔快，内含少量未反应的碱性原料、杂质及少量焦油，他们均不溶于碱性水溶液。 分离方法 例 抗脑血栓药物华发林的合成 反应在催化剂存在下，水溶液中进行非均相反应。随着反应的进行，颜色逐渐变深、变黑，最后产物形成一个大块聚在搅拌叶上，釜内的水已呈清液，反应完毕，进入分离阶段。 华发林的结构中含有酸性的羟基，与酚羟基一样，可以变为钠盐而溶解在水溶液中从而与杂质分离。 文献中报道的华发林