选修3-3热力学第二定律微观解释.pptVIP

热力学第二定律的微观解释 * 不可逆过程的统计性质（以气体自由膨胀为例） 下面从统计观点探讨过程的不可逆性微观意义，并由此深入认识第二定律的本质。 热力学第二定律的微观意义：一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 在热力学中，序：区分度。 对于一个热力学系统，如果处于非平衡态，我们认为它处于有序的状态，如果处于平衡态，我们认为它处于无序的状态。 首先理解有序和无序的概念。 一个被隔板分为A、B相等两部分的容器，装有4个涂以不同颜色分子。 3.热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律的微观意义 * 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 1 4 6 4 1 开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后，4分子在容器中可能的分布情形如下图所示： * 微观态共有24=16种可能的方式，而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说，若有N个分子，则共2N种可能方式，而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小，意味着此事件永远不会发生。从任何实际操作的意义上说，不可能发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说，它们扩散到B部的过程原则上是可逆的。 对大量分子组成的宏