有机化学——Chapter20羧酸.pptVIP

* Chapter 20 羧酸（Carboxylic Acids） 羧酸－含有羧基的有机化合物（Carboxylic Acids: the organic compounds which contain “-COOH” group - Acids）. Industrial Preparation: (胆汁酸） Chapter 20 羧酸（Carboxylic Acids） 20.1 命名（Naming Carboxylic Acids） 在系统命名时，脂肪酸是选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原 子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸。例如： 4-甲基丙酸 3－甲基－6－乙基辛二酸 丙酸 3－溴环己烷甲酸 1－环戊烯甲酸 20.1 命名（Naming Carboxylic Acids） 3－溴丁酸 3－甲基－2－丁烯酸 3－羟基丁酸 含有碳环的羧酸，则是将环作为取代基命名。例如： 20.1 命名（Naming Carboxylic Acids） 苯甲酸 3－苯基丁酸 3－氯苯甲酸 3－环己基丁酸 20.1 命名（Naming Carboxylic Acids） 20.1 命名（Naming Carboxylic Acids） 20.2 羧酸的结构和物理性质（Structure and Physical Properties of Carboxylic Acids） 乙酸的键长、键角如下： 20.2 羧酸的结构和物理性质 像醇一样，由于氢键使得羧酸分子强烈地结合在一起。大部分羧酸是通 过氢键以环状二聚体的形式存在。 20.2 羧酸的结构和物理性质 强的氢键对羧酸的沸点有显著的影响。使得羧酸比相应的醇具有更高的 沸点。一些羧酸的物理常数如下： 20.3 羧酸的酸性（Dissociation of Carboxylic Acids） 羧酸能与碱反应生成羧酸盐和水（React with base）: Acidity Constant 20.3 羧酸的酸性 React with base: 羧酸与醇的酸性比较： 乙酸的酸性比乙醇强，为什么？ （Why are carboxylic acids much more acidic than alcohols?） 20.3 羧酸的酸性 由于乙酸解离后生成的乙酸根负离子中的两个碳－氧键的键长平均化，乙酸根负离子比乙醇解离后生成的乙氧基负离子更稳定，因此，乙酸的酸性比乙醇强。 20.3 羧酸的酸性 甲酸和甲酸根的结构比较如下： 20.3 羧酸的酸性 羧酸和醇的解离能量图如下： 20.4 取代基对羧酸酸性的影响（Substituent Effects on Acidity） 一些羧酸的酸性如下： 20.4 取代基对羧酸酸性的影响 吸电子基团使羧酸根的稳定性增强，因而使羧酸的酸性增强。并且，吸电子基团的吸电子能力越强，羧酸的酸性越强。 给电子基团使羧酸根的稳定性降低，因而使羧酸的酸性减弱。 20.4 取代基对羧酸酸性的影响 20.4 取代基对羧酸酸性的影响 诱导效应随距离的增大而减弱，对酸性的影响也越小。 20.5 取代基对取代苯甲酸酸性的影响（Substituent Effects in Substituted Benzoic Acids） 20.5 取代基对取代苯甲酸酸性的影响 取代基对于芳香羧酸不仅存在诱导效应的影响，同时还存在共轭效应的 影响，如果取代基在邻位，还有空间位阻的影响。由于空间位阻的影响，使得邻位取代苯甲酸的酸性比间、对位取代苯甲酸更强。 20.5 取代基对取代苯甲酸酸性的影响 20.5 取代基对取代苯甲酸酸性的影响 The pKa of p-(trifluoromethyl)benzoic acid is 3.6. Would you expect the tri- Fluoromethyl substituent to be an activating or deactivating group in the Friedel-Crafts reaction? Decide whether p-(trifluoromethyl)benzoic acid i