进口凝析油中烷烃烯烃环烷烃和芳烃PONA的测定.docVIP

《进口凝析油中烷烃、烯烃、环烷烃和芳烃（PONA）测定气相色谱法进口凝析油中烷烃、烯烃、环烷烃、和芳烃（PONA）测定气相色谱法》(计划编号2009B618)。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由广东出入境检验检疫局负责起草。 2. 目的和意义 凝析油HS编码是2709000000，是列入检验检疫种类表的重要商品。 凝析油condensate的定义[1]，也叫凝析原油，开采原油或湿天然气时，集输油田伴生气或天然气经压缩冷却后，其中部分轻质烃类凝缩成液态烃，在国称凝析油，国外称天然汽油natural gasoline 气体凝析物 gas condensate天然气凝析油natural gas condensate或凝析汽油condensate gasoline。密度为～800kg/m3其主要成分是C5至C10，并含有少量的大于C13的烃类以及馏分多在2 ℃～350 ℃ 之间轻质原油凝析油大亚湾是国内凝析油进口量最大的口岸。2005年11月，中海壳牌南海石化投产，计划每年进口凝析油和石脑油300万吨。中海壳牌南海石化凝析油进口06年 2007年 2008年 2009年 2010年万吨230 260 131 129 157.5 石化行业多用石脑油依据普氏石脑油报价所依据的公开规格，选择P＞65，O＜1，A＜5石脑油（P烷烃，O烯烃，A芳香烃）ASTM D 5134[2] 石脑油至正壬烷详细分析测定法（气相色谱法）。SH/T 0714[4]石脑油中单体烃组成测定法（毛细管气相色谱法）制定出《进口凝析油中烷烃、烯烃、环烷烃和芳烃（PONA）测定气相色谱法》标准检3.1 将具有代表性的凝析油试样导入气相色谱仪，氮气载气将汽化的试样带入色谱柱，进行组分分离，用火焰离子化检测器检测馏出的组分。 3.2 通过校正因子归一化法和比重计算出组分的质量分数和体积分数。利用PONA色谱分析软件[3]对气相色谱图中C13及以前的所有组分进行分析，并给出按碳数和烃族的PONA分析结果。 二. 实验技术总结 1、色谱条件选择： 1.1 色谱柱、进样口和检测器温度的设置：凝析油的主要成分是C5至C10，并含有少量的大于C13的烃类以及噻吩类、硫醇类、硫醚类和多硫化物等杂质，ASTM D 5134 石脑油至正壬烷详细分析测定法（气相色谱法）0.2μL～0.4μL的正戊烷于气相色谱仪，测定其保留时间（要严格保证进样和起动化学工作站在同一时刻)，最好用自动进样器，化学纯的正戊烷峰之前有一个异戊烷峰，主峰的保留时间应为9.70min – 9.80min之间，最好是9.75 min，否则应该继续调节，直到符合要求。用kpa作压力单位，调压精度可调到0.1kpa（注意：柱前压的平衡需一定时间）。 表2 色谱条件： 载气 280℃载气流速 氮气 0.4 mL/min 检测器 检测器温度 进样口温度 氢气流速 空气流速 尾吹气 尾吹气流速 分流流量 毛细管柱 柱压力 火焰离子化 300℃ 280℃ 40 mL/min 400mL/min 氮气 25mL/min 132mL/min 50m*0.2mm*0.5μm ，交联甲基硅 程序升温速率 程序升温速率 总的分析时间 35℃，恒温时间 10min 0.5℃/min升至 60℃（不恒温） 2.0℃/min 升至 180℃ 恒温时间 10min 5.0℃/min升至250℃，保持20min 154 min 进样量 0.2μL～1μL 2、定性定量 2.1 首先根据表3中所列参考油组分的保留时间、保留指数进行定性（参考油由邹乃忠先生提供）。组分保留指数计算公式如公式（1）、(2)。C13以后组分的峰无法鉴别。 色谱峰的恒温保留指数的计算公式如：（1） Iiso=100×N+100×（） （1）Iiso：’R(A)：组分A的调整保留时间 N ：碳数N参考峰 N+1：碳数N+1参考峰 t’R(N) ：第N个（碳数）参考峰的调整保留时间 t’R(N+1)：第N+1个（碳数）参考峰的调整保留时间 色谱峰的程序升温保留指数的计算公式如：（2） Iprog=100×N+100×（） （2） Iprog：R(A)： 组分A的保留时间 N ：碳数N参考峰 N+1：碳数N+1参考峰 tR(N) ：第N个（碳数）参考峰的保留时间 tR(N+1)：第N+1个（碳数）参考峰的保留时间 表3 参考油组分典型保留特性（氮气载气） 化合物 英文名称 或缩写 保留时间/min 保留指数 propane 6.436 300.000 异丁烷 ic4 6.929 353.880 1-丁烯+异丁烯 1butene+ibutene 7.218 385.465 正丁烷 nc4 7.351 400.000 反