精细化工工艺学(2表面活性剂1).pptVIP

定义：加入量很少就能显著降低溶剂的表面（或界面）张力，改变物系的界面状态，能够产生湿润、乳化、起泡、增溶及分散等一系列作用，从而达到实际应用的要求。 1.1.2 一些特殊类型的表面活性剂 碳氟表面活性剂：疏水基碳氢链中的氢原子部分或全部被氟原子取代。 特点：表面活性高，既有疏水性，又有疏油性。 含硅表面活性剂：通常以硅烷基和硅氧烷基为疏水基。 高分子表面活性剂：相对分子质量高于1000。有天然、合成和半合成；阴离子、阳离子、两性和非离子四类。多作乳化剂或分散剂等。如聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等。 生物表面活性剂：疏水基多为烃基，亲水基为羧基、磷酸酯基及多羟基等。 冠醚型表面活性剂：大环状化合物，能与金属离子络合。 1917年，德国化学家Gunther合成了烷基萘磺酸盐： 磺化油： 1.2 表面活性剂的国内外发展概况 表面活性剂的作用原理 表面活性剂产生特殊作用的主要原因： 表面张力(笑话) 两个生物化学家坐在实验室前喝咖啡，有个美丽的女人从外面走过。较老成持重的生化学家看到他同事脸上痴呆的神色，便说道：“她跟我们一样，百分之七十五以上是水。”同事依旧神色痴呆著说：“是的，可是你看看人家的表面张力！” 表面张力产生原因 液体表面分子和内部分子所受的力不同。 表面张力 垂直通过液体表面任一单位长度、与液面相切的收缩表面的力。（使液体表面积尽量缩小的力）。 f = 2γl ；mN/m 表面自由能 每一单位液体表面积对应着一定的自由能（G）。 dG = γdA；J/m2。 2.1 .2 表面活性与表面活性剂 1、溶液表面张力随浓度增加而上升。 如一些无机盐溶液（NaCl、NaSO4、KNO3） 2、溶液表面张力随浓度增加而逐渐降低。 如低分子极性有机物（醇、醛、酮、羧酸、酯、醚等） 3、在浓度较低时，溶液表面张力随浓度增加而急剧降低，当浓度增加到一定值后，表面张力随浓度变化很小。 如8个碳以上的羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、季铵盐等。 第1类不具有表面活性，称为非表面活性物质。 第2、3类具有表面活性，称为表面活性物质。第3类为表面活性剂。 吸附现象 液体表面层的浓度与液体内部的浓度不同，这种改变浓度的现象称为吸附现象。 正吸附作用 使表面层的浓度大于液体内部浓度的作用。称为吸附。反之为负吸附作用。 表面活性 溶质在表面发生吸附而使溶液表面张力降低的性质称为表面活性，这类物质称为表面活性剂。 2.1.3 表面活性剂的结构特点 表面活性剂能显著降低液体表面张力的原因： 表面活性剂分子中含有容易溶解于水的亲水基团（hydrophilic group）和容易溶解于油的亲油基（疏水基团hydrophobic group）。 这种结构使得表面活性剂分子在溶液表面定向排列，形成单分子吸附层，使溶液表面张力急剧降低。当吸附达到饱和后，表面张力不再显著降低，此时会形成胶束。 2.2.1 胶束的形成 离子型表面活性剂的胶束有双电层。非离子型没有。 2.2.2 临界胶束浓度（cmc, critical micelle concetration） 开始形成胶束的最低浓度。 在临界胶束浓度点，溶液的表面张力不再显著下降，溶液的一些物理化学性质发生显著改变。如电导率、渗透压、折射率、粘度等，从而产生表面活性剂的一些特殊性质。 2.3 表面活性剂结构与性能的关系 表面活性剂分子的亲水基团、亲油基团、亲水性、分子形态、分子量等都影响表面活性剂的性质，从而决定其应用领域和应用性能。 2.3.1 表面活性剂的亲水性 由亲水、亲油基团决定。用亲水－亲油平衡值（HLB，hydrophile-lipophile balance）来表示表面活性剂的亲水性。是亲水性和疏水性之间平衡程度的量度。 2.3.1.1 HLB值的确定 亲油基的亲油性可用亲油基的质量表示（碳氢链的碳原子数）。碳原子数越多，亲油性越大。 聚氧乙烯型非离子表面活性剂： HLB = (亲水基质量)/(表面活性剂质量)×100/5 = E/5； E为环氧乙烷质量分数 HLB值在0-20之间。聚乙二醇为20，石蜡烃为0。 HLB值越高，亲水性越强。 多元醇脂肪酸酯型非离子表面活性剂： HLB=20(1-S/A) S、A分别为皂化值和酸值。 皂化值：完全皂化1克油脂所需的KOH毫克数，代表油脂中酯键的多少。 酸值：中和1g有机酸所需氢氧化钾的量。mg 还有