高考化学总复习第12章有机化学基础学案十一有机合成与推断配套练习新人教版选修5.docVIP

学案十一　有机合成与推断 【教学目标】 1．了解有机合成题的题型特征。 2．了解有机推断题的题型特征。 3．掌握常见官能团的性质，能够根据其性质完成有机合成及推断。 【教学重点】　有机合成及推断的常见方法。 【考情分析】　作为选考模块，有机化学在高考中以一道有机推断与合成综合型题目出现，一般为新课标全国卷第36题，分值为15分。主要考查有机物的命名、有机反应条件与有机反应类型的判断、有机物结构简式的推断及有机反应方程式的书写等 一、有机合成中官能团的消除与保护 1．官能团的消除 (1)通过加成反应可以消除或—C≡C—：如CH2==CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。 (2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH： 如CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。 (3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO： 如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。 (4)通过水解反应可消除： 如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。 (5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。 2．官能团的保护 有机合成中常见官能团的保护： (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 二、有机推断常用方法 1．根据反应中的特殊条件进行推断 (1)NaOH的水溶液——卤代烃、酯类的水解反应。 (2)NaOH的醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。 (3)浓H2SO4，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。 (4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。 (5)O2，Cu，加热——醇的催化氧化反应。 (6)新制的Cu(OH)2悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热)——醛氧化成羧酸的反应。 (7)H2SO4——酯的水解等反应。 (8)H2，催化剂——烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。 (9)光照——烷基上的氢原子被卤素原子取代。 (10)Fe或FeX3(X为卤素原子)——苯环上的氢原子被卤素原子取代。 2．根据特征现象进行推断 (1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白色沉淀)等。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等 (3)遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。 (4)与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有—CHO。 (5)与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有—OH或—COOH。 (6)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有—COOH。 (7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (8)遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。 考点指导1　有机合成路线综合分析 【典例1】　(2016·全国卷)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为 回答下列问题： (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为________。 (3)D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。 (4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________ ________________________________________________________________。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。 (6)参照上述合成路线，以(反，反)－2，4－己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的