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基于石墨烯电化学传感器及其应用-应用化学专业论文
苏州科技学院硕士学位论文摘要摘要本论文采用改进的 Hummers 法制备了石墨烯,通过 XRD 粉末衍射、拉曼光谱、 SEM 和 TEM 对石墨烯进行了表征,并以此材料制备了石墨烯电极。以石墨烯电极为 工作电极开展了如下三方面的研究工作。第一,制备和表征了石墨烯-淀粉电极,并开展了应用研究。XRD 测试表明,淀 粉具有 A 型、B 型和 V 型结构。B 型结构的淀粉具有左螺旋的立体结构,其螺旋内 部疏水外部亲水。研究表明,淀粉对碘单质的识别是基于螺旋内部空腔对碘单质的疏 水作用。而淀粉对碘离子的识别是基于螺旋的沟槽对碘离子的亲水作用。通过该电极 对碘离子专一性的研究,我们首次提出了一种新的分子识别模式:沟槽识别模式。在 此基础上,我们构建了高度专一性的碘离子电化学传感器。该传感器的最低检出限是 6×10-7mol/L,线性范围是 1.0×10-6 mol/L 到 1.0×10-3mol/L。100 倍的 Cl-,200 倍的 Br- 等阴离子不干扰测定。第二,用石墨烯构建了石墨烯-十二烷基硫酸钠电化学界面。研究表明,十二烷 基硫酸钠表面活性剂能聚集于石墨烯表面,形成了胶束,因此能显著提高苯酚在电极 表面的浓度,从而提高该电化学体系对苯酚分析的灵敏度。用该方法对模拟污染土壤 中苯酚进行测定,得到了满意的结果。研究了十二烷基硫酸钠与苯酚的作用机理,提 出了“空间缺陷”模型,用“空间缺陷”模型解释了十二烷基硫酸钠胶束对苯酚的选 择性分子识别。第三,合成了一种具有电活性的两亲分子表面活性剂 N,N-二甲基二茂铁甲基正 十六烷基溴化铵(Fc16),研究了石墨烯与该表面活性剂的作用。结果表明,该表面活 性剂在溶液中形成了胶束,该胶束增强了多巴胺的电催化氧化电流。首次发现该表面 活性剂胶束能显著提高石墨烯电极对多巴胺分析检测的灵敏度。对实际人体中的血清 检测表明,该方法与光谱法的检测结果一致,因此该方法准确可靠。关键词:石墨烯,电化学传感器,沟槽识别,表面活性剂,胶束AbstractGraphene is a recently discovered carbon nanomaterial with two-dimensional structue composed of SP2 hybrid carbon atoms, which has many unique physical and chemical pro- perties. It is an ideal electrode material for fabricating sensors due to excellent conductivit- y,wide electrochemical window, tailorable active groups, available functionalization.In this paper, graphene nano-sheets were synthesized by modified Hummers, the as-synthesized graphene nano-sheets were characterized using the powder X-ray diffraction, Raman spectroscopy, SEM and TEM. And then, the graphene nano-sheets were utilized as a electrode material for preparing sensors as follows.First, the graphene-starch electrode was prepared and characterized by spectroscopy and voltammetry. It is known that the starchs are divided into three types of A, B, and V. The starch with the B-type structure has a left-standed three-dimensional structure, which is hydrophobic in inner, and hydrophilic by exterior. Research shows that, the recognition of starch to iodine is a hydrophobic interaction of the internal cavity of starch with iodine, and to iodide ion is based on the plug
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