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腐蚀与防护-第十五章_腐蚀与防护的应用
腐蚀与防护的应用 石油化工设备的腐蚀因素 炼油厂设备接触的主要介质是原油,此外有水蒸气、空气、烟气、酸气等 原油的主要组成:各种烷烃、环烷烃和芳香烃,它们不腐蚀金属设备 原油中的杂质:无机盐氯化物(如NaCl)、硫化物(H2S、单质硫、硫醇)、氮化物(吡啶、吡咯及其衍生物)、有机酸(环烷酸)、氧、CO2、水等,它们是腐蚀介质。腐蚀性强弱决定于盐含量、硫含量、酸值、含氮量 加工中引入或转化来的腐蚀性介质,在高温高压下带来的腐蚀。如原油炼制中加入的酸、碱等 石油化工设备的腐蚀类型 按温度分为: 低温(230℃)轻油H2S-H2O型、高温(240~500 ℃)重油H2S型 按类型分为: 点蚀等局部腐蚀、高温腐蚀等 (1)点蚀 设备塔、换热器等的内壁接触Cl-介质,在不锈钢或炭钢表面产生腐蚀坑点 (2)电偶腐蚀 不锈钢的电偶序比炭钢正,之间引起电偶腐蚀。 (3)垢下腐蚀和细菌腐蚀 在冷却水系统中,由于腐蚀产物、泥沙等固体物质的沉积,形成垢下腐蚀。在有垢物部位易于细菌的繁殖,使垢下腐蚀更加严重。造成腐蚀的原因如下: 循环冷却水由于循环使用,不断蒸发使水中难溶物质如CaCO3、CaSO4、Ca3(PO4)2、MgSiO3等浓缩而沉淀结垢,产生由于溶解氧的浓度差引起的浓差电池腐蚀 循环水中因通氯杀菌后带入的大量Cl-,它在管束表面或换热器的缝隙中聚集,容易引起应力腐蚀 微生物腐蚀。合适的水温、溶解氧、阳光等为微生物的生长提供了良好的环境;空气、尘土及补充水提供了丰富的微生物物种源;因设备泄漏提供了氨、磷系水质稳定剂等提供了丰富的营养源。主要有铁杆菌、硫酸盐还原菌引起的腐蚀 (4)应力腐蚀开裂 特定材料有相应的应力腐蚀开裂环境 碱液介质。炭钢、低合金钢发生阳极溶解性腐蚀开裂(Fe3O4膜的开裂);在制碱、纤维、石油化工等使用苛性碱的设备中易发生这种开裂事故 液态氨介质。 阴极反应为: 有CO2共存时,生成碳酸铵,铵离子浓度增加,即CO2加速了应力腐蚀 湿硫化氢环境介质。 在油井、液化石油气储罐、输送管线中出现过氢脆引起的应力腐蚀 CO-CO2-H2O介质。 合成氨、制氢的脱炭系统、煤气系统、有机合成等 氯化物溶液。 连多硫酸溶液。 沿晶应力腐蚀开裂 (5)氢致开裂 钢暴露在含硫化氢的环境中,因腐蚀而生成的氢侵入钢中,局部聚集,致使在钢材轧制方向上发生台阶状开裂 (6)氢腐蚀 钢暴露在高温高压氢气环境中,通过下式反应生成甲烷,甲烷气聚集在微小缺陷区,引起内压升高,致使产生裂纹 (7)腐蚀疲劳 许多振动部件如泵轴和杆、吊索、螺旋桨轴以及由于温度变化产生周期热应力的换热器等 (8)磨损腐蚀 通常显示方向性 (9)硫酸露点腐蚀 以重油或含硫瓦斯为燃料的锅炉&工业加热炉,常由于烟气中生成的硫酸在烟道等低温处聚集而引起的腐蚀。 它的控制措施:研制新的耐蚀材料;对基体进行表面化学热处理,如渗Al;在烟气中添加碱性中和剂,如NH3 (10)高温腐蚀 钢的高温氧化 渗碳和脱碳 金属粉化 金属暴露在渗碳能力强的气体中且温度在450~850℃时,常常会发现金属被粉化成与碳相混合的细小金属&金属氧化物颗粒,这些颗粒可被气体带走,在金属表面留下孔洞 高温硫化 环烷酸腐蚀 随原油酸值的增大、流速的增快而腐蚀加重 钒腐蚀(又称油灰腐蚀) 重油中的钒附着在炉管上,形成低熔点化合物(如V2O4、V2O5)而腐蚀金属 它的控制方法:选用优质燃油;及时清焦,进行清洗;对炉管进行化学热处理,如渗Cr或Al (11)建筑物腐蚀 防止化学介质对水泥混凝土结构的腐蚀,可以采用涂刷氯磺化聚乙烯涂料,贴耐酸瓷板等 (12)大气腐蚀 刷涂料防止湿度大引起的电化学腐蚀 (13)保温材料下腐蚀 由于水进入保温材料后,在管道表面形成腐蚀电池而导致管道表面锈蚀 兵器产品的自身特点 品种多 子弹、坦克、导弹等 数量大 尤其是弹药和轻兵器等 储备期长 战备需要,长时间储存后,要求性能仍然可靠 储存与使用环境复杂 兵器产品遍及平原、高山、海岛、沙漠、丛林等 技术条件要求苛刻 兵器产品的腐蚀现象 长期储存中的腐蚀引起大批量返修与报废 以各种口径后膛炮弹黄铜药为例,由于加工工艺不善,表面处理质量差,包装箱木材腐蚀介质含量高等原因,多次发生大量脱锌腐蚀、 严重锈蚀以及应力腐蚀开裂等.往往因报废或返修一次损失就达数千万元。其它像迫击炮、火 箭弹以及无后座力穿甲弹等都有类似的问题。 在部队使用中的腐蚀问题
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