固体物理学2晶体结合.docVIP

第 二 章 晶体的结合 主要内容: 晶体结合的不同类型 晶体的结合力和结合能 原子的电负性 一 原子的电子分布 原子的电子组态：如氧 1s22s22p4 核外电子分布遵循：泡利不相容原理 能量最低原理 洪特规则 同一族价电子构型相同，性质相近。 二 电离能 原子的电离能：使原子失去一个电子所需要的能量。 从原子中移去第一个电子所需要的能量为第一电离能； 从+1价离子中移去一个电子所需要的能量为第二电离能。 电离能的大小可以用来度量原子对价电子的束缚能力。 电离能 (单位:eV) 三 电子亲和能 一个中性原子获得一个电子成为负离子所释放的能量。 一般随原子半径的减小而增大。 四 电负性 Mulliken定义：原子的电负性 = 0.18（电离能+亲和能） 单位：eV, 0.18的选取是使Li的电负性为1。 Pauling 计算法：E(A-B)=[E(A-A)× E(B-B)]1/2+96.5(xA-xB) E(A-B),E(A-A),E(B-B)分别是双原子分子AB,AA,BB的离解能。 xA-xB 是原子A和B的电负性之差。规定F的电负性为4.0。 同一周期内的原子自左至右电负性增大。 (1)周期表由上到下，电负性逐渐弱； (2)周期表越往下，一个周期内电负性的差别也越小。 对比下表各个周期,可看出以下两个特性： 电负性小的是金属性元素，大的是非金属性元素。2 晶体的结合类型 一 共价结合 由电负性较大的同种原子结合成晶体，最外层电子不会脱离原来原子，称为原子晶体。 结合力:共价键——电子配对共享 共价键的特点饱和性8-N （N 为价电子数目） 方向性配对电子波函数的对称轴 共价键结合比较强：原子晶体具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，导电率和导热率低。原子晶体一般属于半导体或绝缘体。 第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成原子晶体。 典型的原子晶体: 金刚石、硅、锗等晶体。 二 离子结合 由电负性相差很大的两种原子结合成晶体，一个失去电子变成正离子，一个得到电子变成负离子，形成离子晶体。 结合力: 离子键——正负离子间的库仑力 典型离子晶体:NaCl, CsCl 离子晶体结构稳定，硬度高，熔点高，热膨胀小，导电性差。 三 金属结合 IA 、IIA、 IIIB负电性低的元素对电子束缚较弱，价电子易于摆脱原子束缚成为共有化电子，因此在形成晶体时便采取典型的金属结合。 结合力：金属键——原子实与共有化电子之间的库仑力 第IA族、第IIA族及过渡元素晶体都是典型的金属晶体。 金属晶体多采取配位数为12的密堆积，少数金属为体心立方结构，配位数为8。 特点：良好的导电性和导热性，较好的延展性，硬度大，熔点高。 四 分子结合 结合力：范德瓦尔斯力 （分子偶极矩的静电吸引作用产生的力） 极性分子间：极性分子永久偶极矩间的相互作用力 极性分子与非极性分子间：非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力 非极性分子间：非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力 五 氢键结合结合力：氢键 氢原子同时与两个负电性较大，而原子半径较小的原子(O、F、N等)结合，构成氢键。 氢键具有饱和性。 典型晶体：冰2-3 结合力及结合能 一 结合力的共性1.原子间的相互作用力 吸引力——结合成晶体的主要作用 排斥力库仑斥力泡利原理引起 2.相互作用势能 设r0为两原子平衡状态时的距离，则相应于r=r0处，相互作用势能有最小值。——〉 ——〉 可知n m，随着距离的增大，排斥势要比吸引势减小得更快，排斥作用是短程的。 互作用力 (a)互作用势能和原子间距的关系 (b)互作用力和原子间距的关系斥力 引力 最大有效引力 最大有效引力 二 结合能 设晶体中第i个原子与第j个原子之间的相互作用势能为， 第i个原子与晶体中所有其它原子的相互作用势能为： 则由N个原子组成的晶体的总的相互作用势能为： 因为晶体中原子数很多，因此晶体表面原子与晶体内部原子的差别可以忽略，上式近似为： 晶体的结合能就是将自由的原子(离子或分子)结合成晶体时所释放的能量。 E0是晶体的总能量，EN是组成该晶体的N个原子在自由状态时的总能量，Eb即为晶体的结合能。 若取EN=0，则晶体的结合能： 三 结合能与晶体几个常量的关系 1.原胞体积 2.压缩系数和体积弹性模量(体积压缩模量) 压缩系数: 单位压强引起的体积的相对变化率。 体积弹性模量是压缩系数的倒数: 平衡时体积弹性模量: 晶体的体积总可以化成 对于面心立方， 2-4 分子力结合 一 极性分子结合极性分子存在永久偶极矩，每个极性分子就是一个电偶极子。 两个相互平行的电偶极子间的库仑势： 可简化为： 对于全同的极性分子 ： 二 极性分子于非极性分子的结