北京市联合命题物理化学.pdfVIP

2001 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 （答案必须写在答题纸上） 一 、填空题（每空2分，共 20 分） 1、一定温度下，氢气的标准摩尔燃烧含D H (H , g )也是 态水的 c m 2 标准摩尔生成焓。 2、从熵的统计意义判断下列过程体系的熵值是增大还是减小。 ⑴苯乙燃聚合成聚苯乙燃 ；⑵气体在催化剂表面上吸附 ； ⑶液态苯汽化为气态苯 。 3、三相点附近，气固平衡线的斜率 (dps / dT )与气液平衡线的斜率 (dP dT )较大的是 ；摩尔相变焓绝对值较大的是 。 1 4、若 O (g)理想气体，由 20℃、0.1Mpa 压缩到 20、2.5Mpa，其化学 2 势增加了 。 5、电池恒温恒压逆放电时，Gibbs 能的降低值与该电池所做的电功的 电功的关系为 。 6、列举出两种热力学亚稳态（例如过饱和溶液），它们是 、 。 二、回答题（任选三题，每题 10 分，共 30 分） 1、固态硫有两种不同晶型，即斜方硫、单斜硫。问斜方硫、单斜硫、 液态硫和气态硫四种聚休状态能稳定共存，为什么？ 2、对于反应 aA +bB ®产物， 测得速率方程为： r kC a Cb ， A B 因此判断该反应是基元的反应。这一说法是否正确，为什么？ 3、某气象反应 aA(g )+bB(g ) hH (g )+rR(g )， 在一带有活塞的气缸中进行，当温度恒定时，发现随着外压的增大， 平衡转化率增大；当外压恒定时，发现随温度的升高，平衡转化率减小。 分析该反应边计量系数 (a+b)与 (h+r)哪一项大？是吸热还是放热反应？ 阐明理由。 4、试推导证明，定温定压的化学反应（或相变化）的ΔS与温度的关 系为： T2 åv C (i) ( ) ( ) i omn DS T DS T + dT 2 1 ò T 1 T v为反应计量系数。 三、计算题（每题 10 分，共 30 分） 1、25℃时氯化铵在真空容器中按下式分解半建立平衡： NH 4 Cl(s) NH 3 (g )+HCl (g ) 试计算 25℃时反应的标准平衡常数 K 及 NH 的平衡分压。设气体服从理想 3 气体状态方程，且已知 NH Cl(s)、NH (s)、HCl(g)25℃的标准生成 Gibbs 4 3 -1 -1 -1 自由能分别为-202.870kJ mol 、-16.450kJ mol 、-95.299kJ mol 。 2、某药物的分解为一级反应