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第三章 紫外可见吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 本章小结 一. 紫外可见吸收光谱的产生：价电子跃迁 1.有机物吸收光谱与电子跃迁： 跃迁类型； 常用术语； 各种有机物的吸收光谱； 伍德沃德—菲泽 规则； 立体结构和互变结构对光谱的影响； 溶剂对光谱的影响 2.金属配合物的紫外吸收光谱 配位场跃迁:d-d,f-f 电荷迁移跃迁 二. 紫外-可见分光光度计 五大组成部分 分光光度计的类型：优缺点 紫外吸收光谱的应用 定性、定量的依据 有机物结构辅助解析 小测验 1.下列化合物中，有n→π＊ ， σ→σ＊ ， π→π＊ 跃迁 的化合物是（） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 指出下列化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的辐 射（） A.CH3(CH2)5CH3 B.(CH3)2C＝CHCH2CH ＝C(CH3)2 C. CH2 ＝CHCH ＝CHCH3 D.CH2 ＝CHCH ＝CHCH ＝CHCH3 3. 在异丙叉丙酮CH3COCH ＝C(CH3)2中， n→π＊ 跃迁谱 带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长 A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是（） A.CH3-CH2-CH3 B.CH3-CH2-OH C. CH2 ＝CH-CH2-CH ＝CH2 D. CH3-CH ＝CH-CH ＝CH-CH3 5.下列含有杂原子的饱和有机化合物均有n→σ＊ 电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长（） A. 甲醇 B.氯仿 C. 一氯甲烷 D.碘仿 6. 在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源是（） A. 钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特灯 7.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（） A .分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层的电子跃迁 D .原子核内层电子的跃迁 8. 某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（） A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 本章作业：读书报告 对象：学号尾数为2，4，6的同学必做， 其他同学选做。 主题：紫外分光光度法在有机物分析中的应用 要求：文献查阅（≥15篇），不少于1000字的综述。 完成时间：4月14日 报告提交形式：电子版或印刷版或手写版 Xiao_yu18@ 内容选择 * * 第三节 紫外吸收光谱的应用 ultraviolet spectro-photometry, UV applications of UV 1. 定性分析 ?max ,?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映整个分子特性； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1； 1. 可获得的结构信息 了解共轭程度、空间效应等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律