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第 19 卷 　第 1 期 大学化学 2004 年 2 月 师生笔谈 　　关于不对称合成反应中若干问题的讨论 陈　平 (海南大学理工学院　海口 570228) 　　摘要 　在某些经验规则的基础上 ,从旋光特性守恒的角度归纳分析了立体化学反应中反应物 和生成物旋光特性的特点 ,并结合该特点的举例讨论了其应用 ,特别是在不对称合成中的应用 。 　　立体化学反应涉及立体异构体的产生 、转变和消失等 ,情况较为复杂 。在立体化学反应中 存在的一个特点是 :在很多情况下 ,反应物与产物的旋光特性总体上是守恒的。此处所讲的 “旋光特性”指在旋光方面的表现 , “旋光特性守恒”仅是指反应物和产物均有或均无旋光性 , 并未涉及旋光方向和旋光角度 , 同时也不涉及微观状态的守恒 ,而是描写反应始末状态的宏观 现象 。下面试从几个方面进行讨论 。 1 　无旋光性反应物和产物的旋光特性守恒 　　在非手性条件下 ,无旋光性的反应物生成无旋光性的产物 。也就是说 , 由无旋光性的反应 物在非手性环境中反应 ,不经过拆分不可能得到具有旋光性的物质 。具体有以下两种情况 : ( ) ( ) [ 1] 　　 1 由非手性分子合成手性分子时 ,产物是外消旋体 无旋光性 。例如 : ( ) 　　其中,丁烷、苯乙酮酸和顺2丁烯反应后均生成无旋光性的外消旋体 ± ,只有经过拆分才 5 1 © 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ( ) 能得到有旋光性的右旋体和左旋体 ,而反2丁烯与溴加成则生成没有旋光性的内消旋体 meso 。 ( ) ( ) 　　 2 由非手性分子和外消旋体反应时 ,产物仍然是外消旋体 无旋光 。 　　这属于拆分既非酸又非碱的外消旋体时常用的方法之一 。即在反应的醇分子中引入酸性 ( ) 基团 ,然后按拆分酸的经典方法拆分 见式 8 。 2 　有旋光性反应物和产物的旋光特性守恒 ( ) 　　化合物的旋光性主要是由手性中心引起的 ,与手性中心直接相连的键 或基团 决定了其 构型及旋光性 ,这样 ,与手性中心相连的键是否断裂会直接影响产物的旋光性 ,从而影响反应 物和产物的旋光守恒 。此处的反应物是广义的 ,也包括助剂 、催化剂等 。因此 ,下面先讨论与 手性中心相连的键不断裂的反应 。 　　在不断裂与手性中心相连的键的反应中 ,有旋光性的反应物一般生成有旋光性的产物 ,且 该手性中心的构型保持不变[2 ] 。 2. 1 　手性分子与一般无旋光性物质的反应 　　例如 : 　　很明显 ,该反应断的是一根 C —O 键 , 因为没有断裂与手性中心相连的键 ,所以构型保持 不变 。而这类反应正是联系化合物构型的基础 , 即通过化学反应把其他旋光性化合物的构型 与甘油醛进行联系来确定 ,例如 : CHO COOH COOH 　　　　H OH [O ] H OH [ H] H OH