液体新戊二醇纯度测试方法研究.docVIP

液体新戊二醇的纯度检测方法 摘要：通过对反应机理的深入探讨得到液体新戊二醇纯度的化学检测方法，并对比研究了各种检验手段。相比之下，低浓度样品用折光率法效果较好，高浓度情况下，化学滴定法不失为行业检测的最好方法。 前言 新戊二醇是一种重要的化工原料，其分子结构中含有两个对称的伯羟基易于快速参与酯化、缩合和氧化等多种化学反应。而β位置上没有氢原子的特定新戊基结构使其具有很高的化学稳定性和热稳定性, 也使其衍生物具有优异性能。(尤其是抗水解性)、耐候性、抗氯性、热稳定性和耐紫外线照射等性能，因此，广泛应用于汽车零部件、金属设备、大型仪器、电动机床、家用电器、农用设备及玩具等领域。而且随着人们环保意识的加强，粉末涂料、高组分涂料等环保涂料迅速发展，新应用领域不断开发，致使新戊二醇应用更加广泛，市场日益扩大。 目前国外领先的新戊二醇生产商主要有巴斯夫，伊斯曼，LG，三菱；国内的主要生产厂家主要有巴斯夫吉化，山东临淄永流化工以及山东东营东辰集团公司等【2】。国内的生产技术相对落后，目前只有巴斯夫吉化新戊二醇有限公司采用加氢法生产新戊二醇， 其他3家公司(包括新开工的山东东营广河)都采用甲酸钠法生产工艺。甲酸钠法工艺相对落后，从产品质量、经济指标到环保要求都无法与缩合加氢法工艺相比。采用加氢法生产新戊二醇可以避免副产大量的甲酸钠，提高新戊二醇的收率。 新戊二醇作为重要的化工原料，经过定量的化学反应应用到放大的生产线上，其原料的纯度显得至关重要。新戊二醇的测定通常采用国家标准GB/T2309-92【3】，利用吡啶或是乙酸钠催化，其羟基与乙酸酐定量进行乙酰化反应生成酯和乙酸，以耗去的乙酸酐含量求其羟基含量进而得到新戊二醇的纯度。 反应式1-1 国内合肥工业大学吴晓静等人曾经采用外标法对其进行了气象色谱检测，变异系数小于5%，误差相当大，另外文中所提化学法的变异系数跟国标GB/T2309-92不相符合，操作时间也没有包括仪器升温物质气化时间，所以该文章提到的与化学标准方法的对比不够严谨【4】。接着，吴缨等人在此基础上，选用癸醇作内标物，操作更容易，受干扰更小，与外标法相比还有重复性更好，准确度更高的优点。其中提到的较之化学法更方便，快速的优点也只是针对操作者实际动手操作方面，不包括仪器操作时间。另外，其准确度也是不能和化学法媲美的【5】。 事实上，固体新戊二醇中所含的水分已经不容忽视，气象色谱方法对水无法响应，所得结果只能是半定量，纯度是相对含量。若需检测绝对含量，至少还需要采用卡尔费休水分滴定法检测出水分含量再结合干基结果进行计算。若是含有盐类和高分子杂质，再加上仪器稳定性，标准样品注入后响应值的重复性等因素的存在，气象色谱的劣势则更加显而易见。就拿国产生产新戊的方法来说，产物中不可避免含有甲酸钠。 由此可见，相比较为先进的检测仪器如气象色谱仪，虽然精密度较高，但是作为化工原料来讲，最准确的检验方法还是非化学标准莫属。我们作为粉末涂料用树脂的生产单位之一，用精对苯二甲酸和新戊二醇为主要原材料，在化工反应釜中生产高质量的热固性树脂，每釜需要投入大量的新戊二醇。在生产过程中，我们发现采用90%的液体新戊二醇替代固体新戊二醇大大简化了投料方法，降低了投料难度，节省了投料时间，节省大量人力物力。但是，液体醇因为水分含量的波动性强，其纯度的稳定性较之固体新戊二醇大大降低，把好浓度检验关对此类生产至关重要，直接影响到产品质量和稳定性。另外，由于我们的生产温度较高，会有一部分新戊二醇通过蒸馏柱溶解在酯化水里，这部分含量对我们实际反应量的控制也不可忽视。针对液体新戊二醇，目前有相关报道的方法还是气相色谱法【6】【7】，生产厂家提供的也是气象色谱的检验报告。安华娟【7】讨论了甲酸钠法合成新戊二醇工艺中新戊二醇反应液在浓缩过程中的气象色谱内标分析方法，内标物为丙二醇，其精密度的测定还出现计算错误，该论文所做数据得到方法变异系数（相对标准偏差）2.0%。总之气象色谱检验液体醇优点是操作方便，仪器精度高，但是误差较大，配合水分测定作为入厂检验尚可，用于生产技术分析价值不大，具有较大的局限性。 实验部分 密度法 密度法测定液体纯度是比较常见的方法。我们用上海光学仪器厂2WAJ型阿贝折光仪分别对配制的低浓度系列和高浓度系列样品进行了推导并验证。 2.1.1 低浓度系列 在室温25℃条件下，通过折光率和液体浓度的正比关系，用99.38%固体醇配制的1%到8%的液体醇测量折射率得到的数据作图如下，线性关系很好，线性相关系数为0.9980。线性方程式为： Y=8.31314 x -11.06536 R=0.9980 我们将配制的10%的新戊二醇溶液测折光率，代入方程得到纯度结果为10.3%，绝对误差为0.3%。 2.