高分子物理与化学教案第三章.pptVIP

小 结 名词解释： 数均分子量、重均分子量、粘均分子量、z均分子量、多分散系（指）数 简答题： 1、简述测定高聚物平均分子量的几种方法。 （至少三种） 谢 谢! 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 对于相对分子质量为9×105 的窄分布聚苯乙烯样品PS900的 激光质谱图，具有单电荷分子离子峰在m/z≈9.2×105和双电荷分子离子峰在m/z ≈4.6×105以外。还出现了多电荷分子离子峰。m/z≈3.1×105是三电荷分子离子峰，在m/z≈6.2×105是三电荷双分子离子峰。计算得到的Mw比激光散射测定值低约2%。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 多糖的性质及活性与其分 子量大小是密切相关的，如分 子量大小不同的右旋糖酐或羟乙基淀粉分别对红细胞起聚集或解聚的作用，在临床上有完全不同的应用。因此，糖的分子量特别是多糖分子量分布的测定，在糖类化合物的研究和应用中，有着非常重要的意义。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 常用的测定方法：渗透压 法、粘度法、光散射法、凝胶色谱法…… 缺点：耗样多、误差大、受分子形状影响较大、各种方法所测分子量的性质不同，需要几种方法配合使用，很不方便。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 葡聚糖标品（T40）水溶液的正离子MALDI质谱图 基质：2，5-DHB 一系列等间距的宽峰，相邻两峰相差162（C6H10O5） 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 PPQI-1~4的MALDI-TOF-MS正离子质谱图 PPQI-1: 66000 PPQI-2: 47000 PPQI-3: 39000 PPQI-4: 28000 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 以PPQI-1为例，从其MALDI -MS可以发现其中可能含有分子量为 47000的微量杂质，为了获得进一步的信息，需要寻找方法进一步提高灵敏度。利用糖的常见衍生反应—甲基化反应对PPQI-1进行修饰，以提高MALDI-MS的灵敏度。原47000处的杂质质量增加至59000，原66000处的样品质量增加至78000，59000处的部分甲基化糖的信噪比明显增大，说明甲基化方法可以提高糖的MALDI-MS灵敏度。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 部分甲基化PPQI-1的MALDI- TOF-MS正离子质谱图 PPQI-1的MALDI-TOF-MS 正离子质谱图 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 对于合成高分子来说，用于表 征分子量及其分布所常用的4种 参数如下： MP是MALDI-TOF-MS谱中最高峰所对应的分子量，Mi代表i聚合物的分子量，Ni是i聚合物的摩尔分数。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 当高聚物的分子量较低时， 每个齐聚物的峰均可以被分辨 开，随着分子量的增加，我们 看到的是一个连续分布。 PMMA600的MALDI质谱图 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 PMMA35000的MALDI质谱图 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 利用不同合成方法制备的高聚物样品 可能具有不同的分子量分布，当分子量分 布（D）较窄时，MALDI-TOF质谱法测得的分子量与GPC法测得的结果是一致的。但分散度指数（D）达到1.2时，由GPC和MALDI两种方法测得的分子量差别大约在20%左右，当分散度较高时，MALDI谱不能给出可靠的分子量值，并且，与传统方法相比所测得的分子量值较低。这表明，小分子量的分子在MALDI过程中更易解吸和被离子化。大分子量的分子很难被解吸和离子化，限制了MALDI在分子量及分子量分布测定中的应用。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 PMMA600、PMMA35000的GPC和MALDI数据 MALDI-TOF-MS质谱法与GPC结果吻合较好。 第 三章高聚物的分子量和分子量分布 未经GPC分离的PDMS30000的MALDI-TOF-MS谱图 该曲线是一个具有2000最可几分子量的分布，两峰之间的差值为74，恰好是一个PDMS重复单元，质谱信号在8000变得极弱。 第 三章高