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第三章、光谱分析 紫外—可见分光光度法 预处理 第一节、紫外—可见分光光度法 波长在200一400nm范围称为紫外光，人眼能感觉到的光的波长大约在400一760nm之间。物质吸收波长范围在200一760nm（800nm）区间的电磁辐射能产生的分子吸收光谱称为该物质的紫外—可见吸收光谱，利用紫外—可见光谱进行物质的定性、定量分析的方法称为紫外—可见分光光度法。 紫外—可见分光光度法起源于20世纪60年代，该法可直接提供分子中有无芳香结构和共扼体系存在的信息，为物质的定性提供了一定的依据。紫外—可见分光光度法广泛地应用于物质的常量、微量及痕量组分的定量分析。定量的主要误差来源是共存物的谱线重叠而引起的光谱干扰，可运用现代分离技术及计算机辅助技术的应用而得以补偿。 一 、紫外—可见分光光度法的特点： (1)仪器简单； (2)操作方便； (3)灵敏度高(达10－4一10－7g／mL) ， (4)准确度高，相对误差一般为1％一3％； (5)有一定的选择性，应用广泛。 二、物质的颜色 白光是一种混合光，它是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种色光组成的。各种色光的波长范围不同。物质的颜色正是由于物质对不同波长的光具有选择性吸收作用或吸收后激发而产生的。表列出了物质颜色和吸收光颜色的关系。如将表中相对应颜色的光按一定比例混合可生成白光，这两种光通常称为互补色光。也就是说，物质的呈色就是物质对可见光选择性吸收的结果，是选择性的吸收了它的互补色而呈色。 三、紫外—可见光吸收的主要类型 1、类型 需要的能量高，吸收螃在远紫外区。例如：甲烷的吸收坤在125nm，乙烷在135nm，饱和烃类吸收小于150nm，超出一般仪器的测定范围。 跃迁能量小，吸收场大都在200nm以下，吸收系数很大，届于强吸收。例如；乙烯的吸收场在165nm，孤独双键亦在仪器测定波长范围之外。 2、生色基团 3、、助色基团带有杂原子的饱和基团，如一0H、一NH 2及卤素等，它们本身无紫外吸收，当与发色团相连时，能使吸收场向长被长方向移动。 四、光吸收曲线 最大吸收波长； 最小吸收波长； 特征吸收； 吸收曲线 四、比尔定律 1、A＝kcL 2、影响因数 (1)理论上，Beer—Lamben定律只适用于单色光，而实际上单色光的谱带总是有—定的宽度。因此，要求单色光越纯越好。 (2)由于比尔定律的限制，只有稀溶液才遵守吸收定律。样品浓度太大(通常＞0.01mol/LL)时，由于粒子间被此相互作用，使吸收度与浓度间的线性关系发生偏离。 (3)吸收具有加和性，即在多组分体系中，如果各组分吸光物质之间没有相互作用，这时体系的总吸收度等于各组分吸收度之和。 产生偏差的原因： 样品溶液； 仪器； 方法的确定 五、仪器结构和原理 作业： 1、叙述样品和制备方法 2、叙述样品预处理的目的和方法 (一)光源 分光光度计要求光源能发射强度足够而且稳定，并具有连续光谱的光。光源的发光面积应该小，同时应附有聚光镜(凸透镜和凹透镜)将光源聚集于单色器的进光狭缝上。分为可见光区及紫外光区。 1、可见光区光源 有钨灯、碘钨灯(卤钨灯)两种，能发射350nm－2.5um范围的连续光谱。卤钨灯比钨灯的发射强度强，寿命也长，一般为许多仪器所采用。 2．紫外光区光源 有氢灯、氘灯、汞灯，部分仪器使用氘灯，能发射150一400nm的连续光谱，使用范围为200一350nm，氢灯的发光强度不如氢灯。汞灯为不连续光源。 目前许多仪器常用氘灯作紫外光源。氢灯或氘灯的发射光谱今有几根数十谱线可作波长校正用 （二）色散元件 常用的色散元件有棱镜和光栅。其分光性能好，能分出很窄的光谱通带，辐射光纯度高，使用方便。早年仪器多用棱镜，近年来多用光栅。 (三)吸收池 吸收池又称比色皿或液槽，是分光光度分析中盛放样品的容器。 材料：玻璃、石英两种。玻璃池不能透过紫外光，只适用于在可见光区测定，在紫外区测定只能用石英。 配对：为了消除吸收他之间的差别，在使用前应将吸收他进行配对。其方法是对所用的一套吸收池盛放同一种溶液(一般为溶剂或空杯)，在选定波长下测定各透光率，彼此相差应在0.5％以下。 厚度：0.5cm、1.0cm、2.0cm、3.0cm等，根据样品的浓度及样品量，可用不同厚度的吸收池．最常用的为lcm的吸收池，约5mL溶液。 （四）检测器 检测器的功能是检测光信号，并转变成电信号。要求检测器灵敏度高，响应时间短，响应的线性关系良好，并对不同的被长的光具有相同的响应可靠性，以及噪声水平低，