原子发射光谱复习版10-11.pptVIP

第七章 原子发射光谱分析 §7-1 光学分析法概要 二、光学分析分类 2、分子光谱（带状光谱）： 1、发射光谱：利用各物质的特征发射光谱 以确定其化学成分及含量 其谱线的波长决定于跃迁时的两个能级的能量差即： 3、原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以罗马数Ⅰ表示 如Mg Ⅰ285.21nm为原子线 一、光源 作用：提供足够的能量使试样蒸发、原子化、激发，产生特征光谱 光源是决定光谱分析灵敏度、准确度的重要因素 4. 等离子体光源 2）等离子炬管 用Ar气做工作气体的优点： Ar为单原子惰性气体， 不与试样组份形成难离解的稳定化合物 也不象分子那样因离解而消耗能量 有良好的激发性能 本身光谱简单，背景干扰小 4）原理(高频加热) （1）焰心区 感应线圈区域内，白色不透明的焰心，高频电流形成的涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区 （2）内焰区 在感应圈上10 ~20mm左右处，淡蓝色半透明的炬焰，温度约为6000 ~8000K。试样在此原子化、激发，然后发射很强的原子线和离子线。这是光谱分析所利用的区域，称为测光区。测光时在感应线圈上的高度称为观测高度 （3）尾焰区 在内焰区上方，无色透明，温度低于6000K，只能发射激发电位较低的谱线 四） ICP-AES 特点 几种光源的比较 二、光谱仪(摄谱仪) 表明棱镜摄谱仪分光能力的性能指标为： 色散率、分辨率、集光能力 2、最后线： ∵元素谱线强度与含量成正比 ∴元素含量逐渐减少时，其中强度较弱的谱线渐次消失，最后消失的灵敏线称为最后线 自吸: 由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸 2、 铁光谱比较法（又称为标准光谱图比较法） §7－5 光谱定量分析 一、光谱定量分析的基本原理： 1．谱线强度与试样中被测元素浓度的关系： ★赛伯－罗马金公式：温度一定时 3）内标元素及内标线的选择： 内标法的关键在于内标元素和分析线对的选择 内标元素 1）内标元素含量一定的 2）内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极 少可以忽略的；若样品基体元素的含量较恒定， 有时可用该基体元素作内标元素 3）内标元素与待测元素在光源作用下应有相近的蒸发 性质（如沸点、化学活性、相对原子量等） 4）同族元素，具相近的电离能 摄谱法中，用测微光度计测得的是谱线的黑度S，S与照射在感光板上的曝光量H有关，它们之间的响应曲线叫“乳剂特性曲线” ∵ 方程中涉及三个独立参数b1、lgA、γ ∴ 要用三个标准试样来绘制工作曲线 选取其线性响应段进行定量分析 半定量分析有三种: 1、谱线呈现法 2、谱线强度比较法 3. 均称线对法 1、谱线呈现法 分析元素含量降低时，仅出现少数灵敏线 根据谱线出现的条数及其明亮的程度 判断该元素的大致含量 多道型光电直读光度仪特点 : 2. 全谱直读等离子体光谱仪 作业： P223-224 1，2，4，12 题 由被测试样光谱中测得的分析线对的黑度差， 从工作曲线中查出待测成分的含量 三标准试样法优点： 准确度高，适应于常规分析 常规分析中，只要分析条件不变，工作曲线可长期使用必要时进行斜率（反衬度）校正? 由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中 欲测成分含量 c 的对数——绘制工作曲线 §7－6 光谱半定量分析 当对试样进行定性分析时，有时不仅需要知道含有那些元素，还需指出其含量高低（了解主要成分、微量成分等，如矿石品位的估计，钢材、合金的分类等），应用半定量方法可快速简便的解决问题 2、谱线强度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量 3. 均称线对法 选择基体元素或样品中组成恒定的某元素的一些谱线做为待测元素分析线的均称线对(激发电位和电离电位均相近的谱线)，目视比较二者黑度判断待测成分的近似含量 光电直读光谱仪利用光电法直接获得光谱线的强度 两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式