12羧酸衍生物（N6）.pptVIP

作业：P396 1.（1）、（4）、（8） 3.（1）~（4）、（7） 6 8 10.（1）~（3） 2、与二烃基铜锂反应 二烃基铜锂能迅速地和酰卤反应，生成酮。而酯、酰胺和腈则不反应。 酰氯还可以和有机镉（但有毒，受限制）反应得酮。例如： 三、还原反应 1、用氢化锂铝还原 例如： 2、罗森孟德（Rosenmund）反应 酰卤用钯催化剂（Pd/BaSO4），可选择性的氢化还原成醛，称为罗森孟德反应，是醛的制备方法之一，（此法对于硝基和酯基影响）。 3.鲍维特-勃朗克（Bouveault-Blanc）还原: 酯也可以用金属钠和醇还原成醇，称为鲍维特-勃朗克还原反应。此反应不影响双键或叁键。 4.腈的催化氢化:RCN 催化氢化 RCH2NH2 四、酰胺的特性 1、酸碱性 在酰亚胺分子中，由于N上连有两个酰基，N上的电子云密度大大降低，N-H极性增强，而具有弱酸性，能与强碱反应成盐。 酰亚胺在碱性溶液中可以和溴发生反应生成N-溴代产物（NBS）。 NBS 2、霍夫曼（Hofmann）降解反应 氮上未取代的酰胺在碱性/卤素溶液中，失去羰基而生成少一个碳的伯胺的反应叫霍夫曼（Hofmann）降解反应。 例如： 反应机理： （略） 反应操作简单，产率较好，产物较纯，是一个比较好的制备伯胺或氨基酸的方法。 例如： 霍夫曼重排反应过程中，迁移基团的手性中心的构型保持不变。 3、脱水反应 酰胺脱去水生成腈，加水生成羧酸的铵盐： 羧酸及其衍生物间的相互转化图 第四节、碳酸衍生物、原酸衍生物 碳酸是不稳定的。碳酸上的一个羟基换成其他基团的碳酸衍生物也是不稳定的。 碳酸上的两个羟基换成其他基团的碳酸衍生物是稳定的，例如： （一）碳酰氯 碳酰氯是碳酸的二酰氯，最初是由一氧化碳和氯气在日光照射下作用制得，所以又叫光气: 光气极毒，曾被用作毒气。 光气具有酰氯的典型性质，易发生水解、醇解和氨解反应，是有机合成的原料，可用来制备很多化合物。 例如： （二）脲（尿素） 1、水解 2、酰脲的生成 能发生烯醇式和酮式的互变异构，并且其烯醇式是一个比乙酸还强的酸。所以，丙二酰脲又叫巴比妥酸。 巴比妥类药物的通式为： 3、缩二脲反应 加入少量的硫酸铜时即显紫红色，这个反应称为缩二脲反应. 凡分子中含有两个或两个以上的酰胺链段（肽键）的化合物都有这种颜色反应。如多肽、蛋白质等，所以缩二脲反应能鉴定多肽和蛋白质。 注意：尿素能生成缩二脲，但没有缩二脲反应。 （三）胍 胍中氨基去掉一个H剩下的基团叫胍基；去掉一个氨基剩下的基团叫脒基： 胍是有机强碱，其碱性与氢氧化钾相当，它在空气中能吸收水和二氧化碳，生成稳定的碳酸盐： 胍的强碱性主要是由于胍接受一个质子后能形成稳定的胍正离子： 胍极易水解，如在氢氧化钡溶液中加热，水解成脲和氨： 原酸酯 (了解) 原酸酯的通式为： 原酸酯可以由腈与醇在氯化氢存在下反应制得。 原甲酸酯可以由氯仿与醇钠制得： 原酸酯是一类反应活性很高的化合物，是制备缩醛或缩酮的常用试剂。 格氏试剂与原甲酸三乙酯作用生成缩醛，然后在酸液中水解生成醛酮： 第五节、油脂、磷脂、蜡 （一）油脂 油脂是油和脂肪的总称。常温下呈液态的如花生油、芝麻油等称为油（oil）；常温下呈固态或半固态的如猪油、牛油等称为脂肪（fat）。 油脂是一分子甘油和三分子高级脂肪酸组成的酯，也称为三脂酰甘油，医学上叫“甘油三脂”。 在不饱和酸中，几乎所有的双键都是顺式构型，并且含有多个双键的不饱和酸都是非共轭多烯酸。 例如：亚油酸(9，12-十八碳二烯酸) 亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸在体内不能合成，但它们又是营养上不可缺少的脂肪酸，必须从食物中获得，故又叫“必需脂肪酸”。 皂化值碘值酸值 ——概念、意义。 磷脂、蜡——自学 习题： 一、完成反应 二、合成 习题参考答案： 一、完成反应 二、合成 * 电子效应和空间效应 羰基所连的基团吸电子效应越强、位阻越小, 越有利于亲核加成。L的吸电子效应：-X -OOCR -OR - NH2 离去基团稳定性好越易离去, 越有利于消去 离去基的离去能力：X- RCO2- RO- NH2- P374 反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺≈腈 上页 下页 首页 （稳定性顺序） 酰卤和酸酐是优良的酰化剂。 影响酰基亲核取代反应速率的因素: * (一) 水解 (hydrolysis)—— 生成相应的羧酸 H—OH 很快 快 H+ /OH-,△ H+ /OH-, △ 酯酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解 —皂化反应。 酰胺水解较酯更困难。 腈水解为酸。 上页 下页 首页 1、酰卤水解速度很快 分子量大的酰卤，在