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31 第一课时 醇人教选修5-
(3)由于反应物都是液体而无固体,所以要向烧瓶中加入碎瓷片,以防液体受热时发生暴沸。 (4)温度计要选择量程在200℃~300℃的为宜。温度计的水银球要置于反应液的中央位置,因为需要测量的是反应液的温度。 (5)氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的CO2、SO2等杂质,防止干扰乙烯与溴的四氯化碳溶液和高锰酸钾酸性溶液的反应。 [例2] (2012·海淀模拟)如图是一套实验室制取乙烯并验证乙烯具有还原性的实验装置。 请回答: (1)实验步骤: ①______________________________________________; ②在各装置中注入相应的试剂(如图所示); ③______________________;实验时,烧瓶中液体混合物逐渐变黑。 (2)能够说明乙烯具有还原性的现象是________;装置甲的作用是__________________。 若无甲装置,是否也能说明乙烯具有还原性,简述其理由:_____________________________________________。 [解析] (1)①制取气体的装置气密性必须良好,实验前需要检验装置的气密性。 ②实验室制乙烯时应使反应混合物的温度迅速升至170℃,从而减少乙醚的生成。 (2)乙烯具有还原性是根据氧化剂KMnO4酸性溶液褪色来判断的。由于烧瓶中混合物变黑,则说明生成了单质碳,联想浓H2SO4具有强氧化性,可知在乙烯中含有还原性气体SO2,由于SO2也会使KMnO4酸性溶液褪色,会干扰验证乙烯的还原性,所以检验乙烯的还原性前必须除净SO2,则装置甲的作用是除去SO2。 [答案] (1)组装仪器,检验装置的气密性 加热,使温度迅速升到170℃ (2)乙中KMnO4酸性溶液紫色褪去 除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体 不能,SO2具有还原性,也可以使KMnO4酸性溶液褪色 1.醇类的消去反应规律 (1)醇分子中,连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时,才能发生消去反应而形成不饱和键。 (2)若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子,则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 2.醇类的催化氧化规律 醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别,取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数,具体分析如下: 3.醇类的取代反应规律 醇分子中,-OH或-OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代,如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 [例3] 松油醇是一种调味香精,它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物,可由松节油分馏产物A(下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的)经下列反应制得 (1)α-松油醇的分子式________。 (2)α-松油醇所属的有机物类别是________。 a.醇 b.酚 c.饱和一元醇 (3)α-松油醇能发生的反应类型是________________。 a.加成反应 b.水解反应 c.氧化反应 (4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现,写出RCOOH和α-松油醇反应的化学方程式_________________ ___________________________________________________。 (5)写结构简式:β-松油醇_________________________, γ-松油醇___________________________________________。 (4)注意酯化反应的历程一般是酸脱羟基醇脱氧,所以α-松油醇分子中的18O应该在酯中。 (5)只要清楚消去反应的历程是在相邻的两个C原子上分别脱去-OH和H,就不难得到两种醇的结构简式。 对于醇类的消去反应: (1)只有乙醇的消去反应条件标明浓H2SO4、170℃,其他醇的消去反应不能注明170℃,只需标明浓H2SO4、加热即可。 (2)醇和卤代烃均能发生消去反应,其原理相同,但反应条件不同,前者为浓H
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