第78章 醇酚醚环氧化合物.pptVIP

第七章 醇、硫醇、酚第八章 醚和环氧化合物 07 * 命名 物理性质（醇的沸点特别高） 酸碱性强弱的比较 醇分子内脱水规律 醚键断键规律 环氧化合物开环规律（酸、碱性） 07 * ROH 醇 酚 硫醇 醚 环氧化物 CH3CH2OH 通式 化合物 官能团 代表性化合物 - OH ArOH C6H5OH - OH RSH CH3CH2SH - SH ROR ′ CH3CH2OCH2CH3 - O - - 醇的结构和主要化学反应： 07 * 生成 盐 α-氢氧化 有酸性 亲核取代反应 β- 消除反应 硫醇的结构和主要化学反应： 07 * 弱酸性（比相应醇大） 氧化 与重金属反应 醚的结构和主要化学反应： 07 * 生成 盐 α-氢自动氧化 醚键断裂 醚键的断裂: 07 * SN2历程：I-从小基团背面进攻 07 * SN1历程： 3o离子稳定 (CH3)3C+ (CH3)3COH + I- (CH3)3CI p-π共轭使此键不易断裂 环氧乙烷的结构和主要化学反应： 07 * 环张力大，易受亲核试剂进攻而开环 酸碱性比较1: 07 * 乙酸 碳酸 苯酚 乙硫醇 水 乙醇 pKa 4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 18 酸性 强 弱 碱性较小 酸性较大 因p –π 共轭而稳定 因原子较大， S-H键长较长，易极化 酸性较大 碱性较大 酸性较小 酸碱性比较2: 07 * 酸性 强 弱 H2O CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH HC?CH NH3 RH 空阻小， 溶剂化作用大， 稳定，碱性弱。 空阻大，溶剂化作用小， 较不稳定，碱性强。 有机强碱 1o烷氧负离子 3o烷氧负离子 酸碱性比较3: 07 * H CH3 CH3O Cl NO2 10.00 10.29 （+I,+C) 9.98 （-I,+C)氢键 8.48 （-I,+C) 7.22 （-I,-C) 10.00 10.09 （+I) 9.28 （-I) 8.97 （-I) 8.39 （-I) 10.00 10.26 （+I,+C) 10.21 （-I,+C) 9.38 （-I,+C) 7.15 （-I,-C) 苯酚及其部分取代酚的pKa值（25℃） 取代基-Y 间位取代酸性规律：由I决定 对位取代酚 的酸性:对位取代酸性规律：活变小，钝变大 取代基(Y) pKa 电子效应的影响 H 10 CH3 10.26 （ +C +I) CH3O 10.21 （ +C -I) Cl 9.38 （ -I +C) NO2 7.15 （-C-I) 07 * 活化基使对位取代酚的酸性减小 钝化基使对位取代酚的酸性增大 不对称环氧化合物开环规律： 07 * 酸性水解断裂处 ---SN1历程 碱性水解断裂处 ---SN2历程 07 * 在酸性条件下的开环反应– SN1 在碱性条件下的开环反应– SN2 07 * 一、命名： 3-乙基-3-丁烯-2-醇 精练部分： 2,3-二巯基-1-丙醇 1. 2. 4. （Z）-3-庚烯-2-醇 3. （S）- 2-氯-2-丁醇 07 * 2-烯丙基苯酚 15-冠-5 5. 6. 7. 3-乙基-2-乙氧基己烷 8. 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 07 * 浓 二、指出下列反应的主要产物： 1. 3. 4. 5. 2. 07 * 6. 8. 7. 9. 10. Br2 Br2/CS2 0 ℃ 07 * 三、选择题： 1.下列化合物中与硝酸银的醇溶液反应最快的是： a. CH3CH2OH b. c. (CH3)2CHOH d. CH2=CHCH2CH2OH a.CH3CH2O Na b. (CH3)3CO Na c. (CH3)2CHONa 3.下列化合物中碱性最强的是（或pKb值最小）： 2.下列化合物中与Na的反应速度最慢的是：