第八章-电化学分析导论.pptVIP

8.1、 电化学分析的特点与学习方法 3. 电化学分析法的特点 4. 电化学分析的学习方法 5、电化学分析法的类别 1）电位分析法 2）电解与库仑分析法 3）极谱法与伏安分析 6、电化学分析的应用领域 原电池(Galvanic or voltaic cell) ：化学能——电能 电解电池(Electrolytic cell) ：电能——化学能 8.3 电极电位 2、电极电位的测量 表 8.4、电极与电极分类 1．基于电子交换的电极 2、离子选择电极——膜电极 按电极在电化学分析中的作用分类 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 银-氯化银电极： 二、去极化 定义：电极电位不随外加电压变化面变化，或者电极电位改变很小而电流变化很大的现象。如饱和甘汞电极为去极化电极。 三、超电位? 定义：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电位? 影响因素： a) 电流密度?，?? b) T?，?? c) 电极化学成份不同，?不同 d) 产物是气体的电极，其?大 1、根据电极上是否发生电化学反应： 1）第一类电极 2）第二类电极 3）第三类电极 4）第零类电极 5）离子选择电极 2、按电极在电化学分析中的作用： 1）指示电极 2）参比电极 3）工作电极 4）辅助电极或对电极 （1）第一类电极──金属-金属离子电极 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等电极电位为(25°C) ： EMn+ /M = E? Mn+ /M - 0.059lgaMn+ 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 （2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极 金属表面覆盖其难溶盐（常用作参比电极） AgCl + e Ag + Cl- （3）第三类电极──汞电极 金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式(25°C)： E(Hg22+/Hg )= E? (Hg22+/Hg ) - 0.059lgaMn+ （4）第零类电极——惰性金属电极 电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 特点: 仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 1.参比电极 标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度)。 甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为： Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V） * * 第 8 章 电化学分析基础 1. 电化学分析 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 2. 电化学分析法的重要特征 （1）直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量， 在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 （2）依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法：如电位、电导分析法； （3）依据应用方式不同可分为： 直接法和间接法。 （1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 （3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用； 活体分析； 元素形态分析： 可得到许多有用的信息。 电化学分析方法繁多，应注意归纳总结。 共性问题： 溶液的电化学性质；电极性质；基本原理；一般来说，溶液产生的电信号与检测对象的活度有关；应用均可分为直接法和滴定(