有机化学（陈洪超编）第五章 对映异构.pptVIP

本章学习要求 建立构型的概念 对映异构，手性分子和手性碳原子 掌握Fischer投影式 对映异构体的命名：D/L、R/S命名法 对映异构体的关系：对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体 在有机化合物中，分子有手性的最常见原因是有手性碳原子。一般来说，分子中有手性碳原子，该分子有手性。 判断分子是否有手性要看是否存在对称因素，如果分子中存在某种对称因素，则该分子不具手性。最主要的对称因素主要有： 对称面 对称中心 1. 碳链直立，编号小的一端在上； 2. 横前竖后，即连在手性碳原子左、右的两个原子或原子团朝向前方，上、下的两个原子或原子团朝向后方。 构型的标记（命名） 通常有两种标记（命名）方法： 1. D/L标记法 2. R/S标记法 构型的D/L命名法有局限性，但一直沿用至今，特别是糖类和氨基酸类化合物。例如: D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 构型的R/S命名法 1970年由IUPAC推荐使用，不必与标准物对比，直接对构型命名。人为规定如下： 1. 用顺序规则将手性碳原子上所连4个原子或原子团按优先次序排列。 例如，乳酸分子中手性碳原子上连接的是 -CH3、-COOH、-OH和-H， 按优先次序排列结果是： -OH＞-COOH＞-CH3＞-H 2. 将末优基团放在最远端，面对其余3个基团观察。 3. 按照优先次序从高到低的方向，若从-OH →-COOH →-CH3是顺时针方向，则定为R-；逆时针则定为S-。 用R、S构型标记 投影式在纸平面上旋转90度的偶整数倍，构型不变；旋转90度的奇整数倍，构型改变。 将手性碳原子上的原子（团）交换偶数次，构型不变；交换奇数次，构型改变。 Homework(习题集)： 费歇尔投影式 Light 对映异构的标记 费歇尔投影式的标准规则 COOH OH H CH3 COOH COOH OH H CH3 COOH H HO CH3 乳酸的两个对映体的Fischer投影式如下： **D、L与 “+、-” 没有必然的联系 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D / L标记法 又叫相对构型命名法。以甘油醛作为相对标准，其它化合物与甘油醛进行比较而命名。 R / S标记法 COOH OH H CH3 COOH H HO CH3 所以，当用构型的R/S命名法时，乳酸的两个对映异构体的构型命名为： S-乳酸 R-乳酸 -OH＞-COOH＞-CH3＞-H Attention: 1. R/S命名法实际也是人为规定的。 2. R/S命名法与D/L命名法也无内在联系。 3. 到底为左旋还是右旋，要从旋光仪上测定出来。 d or (+) —— 右旋 l or (-) —— 左旋 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 判断是同一物或对映异构体的方法 R S S （1） Rotate 180° Rotate 90° (2) 2S,3S-2-羟基-3-氯丁二酸 2R,3R-2-羟基-3-氯丁二酸 2-羟基-3-氯丁二酸 2-羟基-3-氯丁二酸 2R,3S- 2S,3R- 5-3.2.2 含两个手性碳原子化合物的对映异构 异构体数目—— 2n = 22 = 4 （n：手性碳原子数目） 对映体数目—— 2n – 1 = 2（2 – 1）= 2（对） 对应异构体 对应异构体 非对应异构体 2R,3R-酒石酸 2S,3S-酒石酸 酒石酸 酒石酸 2R,3S- 2S,3R- 非对映异构体 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 判断几个异构体之间的关系，最可靠的方法就是R/S命名法，然后： 1. 只有1个*C 构型相同——同一化合物 构型相反——对映体 2. 2个or 2个以上*C *C构型都相同——同一化合物 *C构型都相反——对映体 有些*C构型相同而有些相反——非对映体 5-3.2.3 含两个手性碳原子的环烷烃 R R S S Z-1-甲基-2-溴丁烷 Z-1-甲基-2-溴丁烷 1R,2S- 1-甲基-2-溴丁烷 1S,2R R S R S E 1e,2e-1,2-二甲基环己烷 1e,2e-1,2-二甲基环己烷 1S,2S-1,2-二甲基环己烷 1R,2R-1,2-二甲基环己烷 Racemic mixture Rotation of 50:50 mixture? Rotation = 0 5-3.3　外消旋体(racemate) Resolution of enantiomers 外消旋体的拆分 2R,3R-(-)-氯霉素 Diastereomers have differen