第11章　酚和醌.pptVIP

第十一章　酚和醌 本章主要内容： 1、酚、醌的分类与命名——掌握 2、酚、醌的结构——理解 3、酚、醌的物理性质——了解 4、酚、醌的化学性质——掌握 唯一可鉴别的特征是1060 ~ 1300cm-1范围内有强度大且宽的C-O伸缩振动： （1）烷基醚在1060~1150 cm-1 ；（2）芳基醚和乙烯基醚在1200~1275cm-1 [以及在1020~1075 cm-1(较弱)]。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 A　卤化反应—酚很容易发生卤化。 酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。 4.氧化反应 酚很容易氧化，所以，进行磺化、硝化、卤化时，必须控制反应条件，尽量避免酚被氧化。多元酚在碱性溶液中更易氧化。特别是两个以上的羟基互为邻、对位的多元酸最易氧化。 1.酚羟基的反应 酸性；醚；酯 2.酚苯环的反应 卤代；硝化；磺化；F－C； 与羰基化合物的缩合反应 3.显色反应 4.氧化 5.还原 一.命名 二.结构 三.制备 四.物理性质 五.化学性质 作业（P269） 1（1、3、5、7 、9 ） 2（1、3、5、7 、9 ） 3 9(1、6、9) 12 酸催化 亲电取代 酸催化时的反应过程 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 E　与羰基化合物的缩合反应 §11-1　酚 碱催化时的反应过程 碱催化成苯氧负离子 羟甲基 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。 §11-1　酚 酚过量 醛过量 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 §11-1　酚 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂. 酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝 缘器材)。 2,2’--二羟基二苯甲烷 2,6--二羟甲基苯酚 2,4,6--三羟甲基苯酚 §11-1　酚 3.与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 §11-1　酚 5.还原 §11-1　酚 小结： 四、酚的化学性质 §11-1　酚 小结： 第一节　酚的小结 §11-1　酚 第二节　醌 醌的定义：含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。 一、分类和命名 二、制备 1. 苯醌的制备 §11-2　醌 2. 萘醌的制备 1.苯醌 苯醌：只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。其与二 元酚在结构和性质上有密切的联系。 可用价键理论分析无间位，（无法生成两个双键）。 三、 重要的醌 §11-2　醌 邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得 苯胺氧化可制得对苯醌 苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。 §11-2　醌 （1）碳碳双键加成 —苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物. 2,3,5,6-四溴环己二酮 （2）1,4-加成 §11-2　醌 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。 与羟胺反应 苯醌单肟（wò)与对亚硝基苯酚的互变 互变异构体 (3) 羰基加成 §11-2　醌 对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。 对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。 对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。 （4）还原反应 (黄色) 116℃　　醌氢醌(暗绿色) 171 ℃　　无色　　 §11-2　醌 二、萘醌 — 维生素K1、K3为萘醌衍生物。 1,4-萘醌的制备1 1,4-萘醌的制备 工业上用氧气氧化。 双烯合成 氧化 黄色挥发性固体 萘醌：有1,4-、1,2-和 2,6-三种异构体。 §11-2　醌 1,4-萘醌的用处 （1）磺化制萘醌-2-磺酸钠盐，工业上用作脱硫剂。 （2）2-甲基萘醌又名维生素K3，它与维生素K1都是良好的止血剂: §11-2　醌 蒽醌可有9种异构体，已知的有三种(1,2-; 1,4-; 9,10-)，其中最重要的是9,10-蒽醌,简称蒽醌。 蒽醌的制备 ——蒽氧化 蒽醌的制备 邻苯二甲酸酐 傅-克反应 3. 蒽醌 §11-2　醌 蒽醌性质很稳定，不易被氧化，不被弱还原剂（如亚硫酸）还原，但在保险粉的碱溶液中可被还原生成9,