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第10章 红外光谱 Infrared Spectroscopy (IR) FTIR（傅立叶变换红外光谱） 二氧化碳的IR光谱 ? ? ? ? O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O ? ? ? ? ? ? ? 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 面内弯曲振动 面外弯曲振动 不产生吸收峰 2349 667 667 因此O=C=O的 IR光谱只有2349 和 667/cm 二个吸收峰 并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱 只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性. (3) 分子中的极性基团的振动特别容易发生比较显著 的红外吸收. (4) 多原子分子可能存在多种分子振动方式,所以它 的红外光谱总是复杂的. (5) 相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外 吸收特征频率. 红外光谱的分区 4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息 目前，红外光谱仪在该领域的应用主要包括： (1)区分某些天然宝石及合成宝石，通过解析中红外区的透过或吸收特点，来区分天然及合成的对应产物.主要体现在区分天然祖母绿与合成祖母绿、天然水晶与同种颜色的合成水晶、天然钻石与合成钻石等方面. (2)鉴别某些优化处理的宝石，确定B货翡翠是红外光谱仪目前在宝石学领域中使用频度最高的一个方面，因B货充填的环氧树脂属芳烃类碳氢化合物，因而在2800cm-1至3100cm-1之间有一组特征的吸收峰，通过检测这组吸收峰将其与未经处理的A货翡翠区分开，该仪器的使用为曾一度引起翡翠市场混乱的B货的鉴别提供了客观有效的诊断方法.同样地，对其他经过有机染料染色宝石、注油或注塑处理的宝石可提供有效鉴定依据. (3)区分一些相似的宝石种和外观相似的宝石仿制品，因一些相似的宝石品种所测定的物理光学参数重叠范围较大，有时因形状及琢型的局限性，常规仪器检测难以定论，而用红外光谱仪测试其结构的基频振动能区分它们，例如:对琥珀与硬树脂或塑料仿制品能快速地区分开. 　　 3. 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质从而减弱,使力常数减小,使吸收频率降低. 例如: 4. 键张力的影响 主要是环状化合物环的大小不同影响键的力常数,使环内或环上基团的振动频率发生变化.具体变化在不同体系也有不同. 例如: *环丙烷的C-H伸缩频率在3030 cm-1， 而开链烷烃的C-H伸缩频率在3000 cm-1以下。 5. 氢键的影响 形成氢键后基团的伸缩频率都会下降。例如：乙醇的自由羟基的伸缩振动频率是3640 cm-1，而其缔合物的振动频率是3350 cm-1。形成氢键还使伸缩振动谱带变宽。 6. 振动的耦合 若分子内的两个基团位置很近，振动频率也相近，就可能发生振动耦合，使谱带分成两个，在原谱带高频和低频一侧各出现一个谱带。例如乙酸酐的两个羰基间隔一个氧原子，它们发生耦合。羰基的频率分裂为1818和1750 cm-1。(预期如果没有耦合其羰基振动将出现在约1760 cm-1)。 弯曲振动也能发生耦合。 7. 物态变化的影响 通常同种物质气态的特征频率较高，液态和固态较低。例如丙酮vC=O(气)＝1738 cm-1， vC=O(液)＝1715 cm-1。溶剂也会影响吸收频率。 10.5 红外光谱仪 一.主要部件 （一）. 光源 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒。 （二）. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 （三）. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度