第02章 原子吸收分光光度法.pptVIP

2.4 定量分析方法及方法评价 2）利用加人标准样法测定 这种方法测定的回收率称为加标回收率。其方法是：在给定的实验条件下，先测定未知试样中待测元素的含量，然后在一定量该试样中准确加入一定量待测元素，以同样方法对样品进行处理后，在同样条件下，测定其中待测元素的含量，则回收率等于加标样测定值与未加标样测定值之差再与标准加人量之比，即 显然回收率越接近100 % ， 方法的准确度和可靠性越高。 2.5 最佳仪器条件的选择 一、吸收线的选择 1 ．分析线每一种元素都有若干条可以应用的吸收线，通常都选用灵敏度最高的共振线作分析线。当测定高含量元素时，也可以选用灵敏度较低的非共振吸收线作分析线。对于As 、Se 、Hg 等元素，其共振线位于200nm 以下的远紫外区，火焰组分对这些元素的共振线有明显吸收作用，故在以火焰原子吸收法测定上述元素时，不宜选用共振线作分析线，而选择其他谱线。 2.5 最佳仪器条件的选择 分析线的选择除了查资料的方法外，更多情况下是通过实验选择合适的分析线。方法是：固定其他实验条件，从适当波长开始，依次改变波长，测量在不同的波长处，待测元素标准液的吸光度，绘制A-λ曲线，找出具有最大吸光度的波长，并考虑在此波长处有无干扰情况，若无干扰，则可以确定该波长的谱线为分析线。 2.5 最佳仪器条件的选择 2 ．光谱通带光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度，以Vλ表示，其单位为nm 。Vλ的大小取决于单色器的色散率和狭缝宽度，即 Vλ＝DS 式中D 为单色器线色散率的倒数，它表示出射狭缝每毫米焦面包含光谱波多少纳米。对给定的仪器，其D 值是固定的，S 为出射狭缝宽度，单位为mm ，因此光谱通带的选择实际上就是狭缝宽度的选择。 2.5 最佳仪器条件的选择 显然增大狭缝宽度S ，光谱通带增大，透射辐射（光）通量最大，集光本领大，但单色分辨率下降，有可能使共振线与干扰线分不开而产生干扰。 反之狭缝宽度太小，由于光强度太弱，集光本领减小，信噪比下降。合适的狭缝宽度可通过实验选择。方法是：固定其他实验条件，依次改变狭缝宽度，测量在不同的狭缝宽度时，待测元素标准液或试液的吸光度，绘制A 一S 曲线。开始，随着狭缝的增加，A 逐渐增量大并达到一大值。狭缝继续增大时，其他干扰谱线或非吸收光进人光谱通带’内，吸光度将立即减小，故吸光度最大时狭缝宽度 为合适狭缝宽度。 2.5 最佳仪器条件的选择 二、灯电流的选择 空心阴极灯灯电流的大小将影响到测定的灵敏度、稳定性及灯的使用寿命。选择较小的灯电流时，可以得到很窄的发射线，有利于提高测定的灵敏度。但灯电流过小时，则会使放电不稳定，光谱输出强度减弱，稳定性差。而灯电流过大时，则使发射线变宽，灵敏度下降，曲线弯曲，并使灯的寿命缩短。因此选择灯电流的一般原则是：在保证有足够强度和稳定的光谱输出条件下，应尽量选用较低的灯电流。对大多数元素来讲，灯电流选择在空心阴极灯额定电流的40％-60％左右较为合适。 2.5 最佳仪器条件的选择 三、燃气、助燃气、燃烧器高度的最佳水平 1 ．火焰的种类及燃助比 在火焰原子吸收法中，火焰的种类及其特性包括火焰温度、氧化还原性、稳定性、燃烧速度等，是影响原子化效率的重要因素。不同种类的火焰具有不同的特性，因此应根据待测元素的性质及实验室条件选择合适种类的火焰。 火焰的特性除了与火焰的种类有关外，还与燃气与助燃气的流量比即燃助比有关，燃助比直接影响到测定的灵敏度、准确度及干扰程度。因此在确定火焰种类以后还要选择合适的燃助比。 2.5 最佳仪器条件的选择 选择最佳燃助比时，通常是固定助燃气流量在一适当值，逐步改变燃气流量，测定在不同燃助比火焰中待测元素溶液的吸光度，绘制A -燃助比关系曲线，吸光度最大时的燃助比为最佳燃助比。 2.试液提取量在火焰原子吸收法中，试液提取量的大小影响测定的灵敏度。试液提取量是指单位时间内被吸入火焰中的试液体积，一般以ml/min 为单位。试液提取量太小时，火焰中待测基态原子数相对较少，吸光度值较小，灵敏度低。 2.5 最佳仪器条件的选择 若试液提取量过大，火焰的热量除了用于分解盐类外，还要用于蒸发大量水分，降低了火焰的温度，使原子化效率下降，灵敏度降低。最佳试液提取量应使测定灵敏度最高。一般来讲，试液提取量选择在3～6ml/min 范围内，具有最佳的灵敏度。 3 ．燃烧器高度火焰中不同区域内的温度及其火焰特性是不同的，故在原子化过程中，不同区域火焰内基态原子密度、稳定性及干扰程度等也是不同的。测定时应使光源发出的待测元素特征谱线通过基态原子密度最大的区域，通常称为原子化区， 以提高侧定灵敏度。 2.5 最佳仪器条件的选择