第二章　(1) 化学热力学基础(new).pptVIP

合成氨的反应为什么有那么多的附加条件? 为什么两种气体可以自动混合，而不可以自动分开？ 石灰石在常温下能否生成石灰？（方向） 石灰石在多少温度下可生成石灰？（条件） 冰在常温下为什么会自动化成水？ 水能否在不需要能量的情况下生成氢和氧？ 玉溪师院后面的红塔终有一天会倒掉的。你能给出圆满的解释吗？ 引入： 世界是由物质组成的；物质是运动的；运动的物质是有能量的；能量变化是有规律的。 化学反应总是伴随能量的变化，由于物质的组成结构不同，不同的物质具有不同的能量。那么能量是如何转变的呢？ 一首诗所描绘的化学反应式 煅烧　　 水化　　 　吸收CO2 CaCO3 CaO Ca(OH)2 CaCO3 采石：到深山老林中去　　　　　　（千锤万凿） 煅烧: CaCO3 CaO + CO2　　（烈火焚烧） 水化: CaO + H2O Ca(OH)2　　　（粉身碎骨） 吸收CO2 :　Ca(OH)2 +CO2 CaCO3 （只留青白）　　 　　 解：　2H2O(l) = 2H2(g)+ O2(g) 查表 -285.8 0 0 　kJ.mol-1 △rHm 【例2】计算下列反应的 = 0+0 - 2(-285.8) = 571.6 kJ.mol-1 △rHm 结论：⊿rH0m＞0，反应不能正向自发进行。逆方向可自发。 计算时需注意以下几点： 2. 查出数据后计算时要乘以反应方程式中物质的系数。 △fHm 、 △rHm 、 3. △H、 的联系 和区别。 △cHm 1. 查△fHm 的值时要注意各物质的聚集 状态。状态不同△fHm值不同，并要注意正负号。 3.3 自发反应和熵的概念　 1.化学反应的自发性 自然中发生的变化过程都有一定的方向性。例： 物体的自由落体运动 一些分子在两个盒子中的分布来说明 高　　　　　低 4、冰　　　　　水 5、铁在潮湿的空气中慢慢生锈。 6、铜丝插硫酸锌溶液中（NO）， 　锌丝插入硫酸铜溶液中（YES）。 自发性：不需借助外力的帮助而能自动发生的变化。 从能量变化来看：许多放热反应在常温和常压下是自发性的，用焓变可以得到圆满的解释。但有一些反应是吸热的，还有一些反应是非吸热的，它们在常温和常压下也能自发性发生变化，用焓变就无法解释。此时需要引入新的状态函数――熵，以便圆满解释此情况。 2.影响自发性变化的因素 例：A气体与B气体――混合是自发的。（无热效应） 冰　　　　　水　 （吸热的，自发的） KCl＋H2O＝K＋＋Cl－　（吸热的，自发的） 用熵来解释：因为这些变化使之趋向更加混乱的程度。熵――混乱的程度 （1）一个是能量的变化， 体系总是降趋向最低能量。 （2）一个是混乱度变化， 　　体系总是降趋向最高混乱度。 结论：有两种因素影响着过程的自发性： 熵――系统内物质微观粒子混乱度（或无序度）量度。熵值越大，微观粒子越混乱。 只能振动 能相对移动 自由运动 H2O(s)————H2O(l) ————H2O(g) 混乱度增大 2. 熵的概念 可用下表示： 　　　　S = k lnΩ 　　　　　　　　　　S—熵，混乱度。 　　　　　　　　　　k—Boltzmann常数。 　　　　　　　　　　Ω--微观状态数。 3.热力学第二定律 热力学第二定律：在（孤立体系）自发过程中，体系的熵总是增加的。即： ΔS（孤立） 0 熵判断：⊿S 注意：真正的孤立体系是不存在的，但是，若将与体系有物质或能量交换的那一部分环境也包括进去二者组成一个新的体系，这个新体系可算作孤立体系。 等温可逆过程的熵变可由下式计算： 在T = 0 K时，任何纯净物质的完美晶体的熵值为零，表示为S。= 0. 4.热力学第三定律 在T ＝ 0 K时，S0 = 0 在T 0 K时，ΔS =ST－S0＝ ST 任何物质的标准熵Sm 都不为零，且都为正值。 标摩尔准熵:在标准状态下(100kPa,298K)，1摩尔纯物质的熵称为该物质的标准熵。符号Sm ，单位： J.K-1.mol-1 5.　标准摩尔熵 焓与熵的区别 1. 熵是体系的状态函数。 2. 熵与温度成正比，气体的熵与压力成反比。 3. 同一