有机化学课件Chapter 13 Derivatives of Carboxylic Acids.pptVIP

羧酸衍生物化合物的简介 羧酸衍生物的命名和结构 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程 油脂和合成洗涤剂 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 碳酸衍生物 有机合成路线 学习要求 1、掌握羧酸衍生物的分类和命名； 2、了解羧酸衍生物的光谱性质； 3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 4、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型； 5、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程； 6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用； 7、了解一些重要的碳酸衍生物的用途； 8、掌握有机合成的方法和合成路线的选择。 三、氨基甲酸酯 1. 制备 以光气为原料。 2．一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 第七节 有机合成路线 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） ⑵ 增加一个C ⑶ 增加二个C ⒉缩短碳链 3. 形成叁键 4. 形成双键 ④ AAC1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应） ⑤ AA11历程（酸催化、烷氧键断裂、单分子反应） 水解、醇解、氨解的历程—加成-消除可表示为： 二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解 羧酸衍生物的水解速度： 1、羰基碳的正电性：酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 2、离去基团的难易：-Cl 〉-OOCR 〉-OR 〉-NH2 3、 烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。 4、 取代基的电性： 吸电基可使羰基正性加强，增加水解速度； 供电基可使羰基正性减弱，减慢水解速度。 1．结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。 2．物理性质 ⑴ 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。 ⑵ 比水轻，15℃时，比重在：0.9—0.98之间。 ⑶ 不溶于水，易溶于有机溶剂。 ⑷ 无固定的沸点和熔点。 3．化学性质 具有酯的一般性质。 ⑴ 水解 ⑵ 氢化反应（油脂的硬化） ⑶ 氢解反应 第四节 油脂和合成洗涤剂 ⑷ 干性 干 性 油： 结膜快 半干性油：结膜慢 不干性油：不能结膜 ⑸ 加碘 碘值：100克油脂所能吸收碘的克数。 干 性 油： 碘值 130 半干性油：碘值 100—130 不干性油：碘值 100 ⑹ 酸败 ⑺ 高温下的化学变化 1．化学组成: 是16个C原子以上的偶数C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。 二、蜡 2．用途: 蜡纸、防水剂、光泽剂、香脂等。 1．肥皂 三、肥皂和合成洗涤剂 ⑴ 制备 皂化值：指完全皂化1克油脂所需的KOH毫克数。 ⑵ 去污原理 a. 降低水表面的张力。 b. 形成稳定的乳浊液。 注意： a、肥皂不宜在硬水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙和镁盐。 b、肥皂不宜在酸性水中使用，以免生成难溶于水的脂肪酸。 c、制造肥皂要耗用大量的食用油脂。 2．合成洗涤剂 ⑴ 阴离子型洗涤剂 ⑵ 阳离子型洗涤剂 阳离子洗涤剂去污能力较差，但是它们都具有杀灭细菌和霉菌的能力。 ⑶ 两性型 ⑷ 非离子型表面活性剂 1．磷脂 四、磷脂和生物膜 2．生物细胞膜 第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 一、乙酰乙酸乙酯 1、制备 2、互变异构 同时存在烯和醇的证据： 与NaCN加成 与NaHSO3反应 与Na反应H2↑ Br2褪色 FeCl3颜色反应 =说明有 C=O =有C=C =有C=C—OH =有OH i ii 3．亚甲基活泼H的反应 RX一般不宜用30 RX和乙烯式卤代烃，最好用10 RX。 如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。 RX也可是卤代酸酯和卤代酮。 乙酰乙酸乙酯α-碳原子上的两个氢原子均可被烃基取代。 4. 酮式分解和酸式分解 1)、酮式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用， 　　生成甲基酮。又叫成酮分解。 2)、酸式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下， 　　　　　　　　主要生成乙酸或取代乙酸。又叫成酸分解。 酮式分解或成酮分解。 酸式分解或成酸分解。 归纳： 5．在合成中的应用