hx04_09 第六章 氧化还原滴定法 给排水分析化学课件.ppt

2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 4. 用其它氨羧络合剂滴定 5.7 络合滴定的方式和应用 A.直接滴定法:方便，准确 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量. 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定. B. 返滴定法:  被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂。 例 Al3+的测定 C. 析出法:多种组分存在，欲测其中一种。 D. 置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 pKa(HCN)=9.2 E. 间接滴定法 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 设计方案(p200思16(2)): Zn2+,Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度 2. 络合掩蔽法 3. 掩蔽+解蔽法 4. 析出法 5.7.2 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二胺四乙酸二钠盐) 1: 直接配制: 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法: 基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO4·7H2O 等 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响。 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+)，XO为指示剂。 2. 以Zn2+为基准物质, XO为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+(Bi3+)含量. pH5标定, Pb2+络合, Ca2+不络合; pH10滴定Ca2+ : Pb2+ , Ca2+都络合, c实际c标定, cCa偏高; pH1滴定Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不络合, c实际c标定, cBi偏低. 3. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c实际=c标定, cCa无影响 5.7.3 应用示例1.药物分析 ★ 生物碱类药物： 吗啡、咖啡因、麻黄碱 …… 例 咖啡因含量测定： pH1.2～1.5, 碘化铋钾与咖啡因生成沉淀 [(C8H10N4O2)H]·BiI4 用EDTA滴定过量Bi3+ ★ 含M的有机药物 Ca: 乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙…… Mg：葡萄糖酸镁，水杨酸镁…… Mn：葡萄糖酸锰 Al ：二羟基甘氨酸铝，硫糖铝 Bi ：次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋 第6章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应平衡 6.2 氧化还原反应进行的程度 6.3 氧化还原反应的速率及影响因素 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5 氧化还原滴定法中的预处理 6.6 高锰酸钾法 6.7 重铬酸钾法 6.8 碘量法 6.9 其他氧化还原滴定法 6.10 氧化还原滴定结果的计算 氧化还原反应—电子的转移 Nernst 方程式 a(Ox)=[Ox]·?(Ox), a(Red)=[Red]·?(Red) 有副反应发生时电对的电位为 6.1.2 外界条件对条件电位的影响 1. 离子强度的影响 2. 生成络合物的影响 3.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) 例2 计算25℃,KI 浓度为1mol·L-1 时，Cu2+/Cu+电对的条件电位.（忽略离子强度的影响） 解：已知 4. 溶液酸度的影响 1）[H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. 例 H3AsO4+2H++2e =HAsO2+2H2O 2）影响Ox或Red 的存在形式 例 Fe(CN)63-+e =Fe(CN)64- ? ?=0.36 V HFe(CN)63- 例3