第十八章 杂环化合物 (课件).pptVIP

杂环化合物 有机教研组 冯毅 概述 第一节 杂环化合物的分类和命名 常见的杂环化合物如下： 2.系统命名法 适用于杂环衍生物的命名 ②若含有多个相同的杂原子，则从连有氢或取代基的杂原子开始编号，并使其他杂原子的位次尽可能最小。 第二节 五元杂环化合物 呋喃( )： 下列实验事实均说明呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性： ① 键长数据　 呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化： ② 共轭能数据 呋喃存在于松木焦油中，其蒸气遇到浸过盐酸的松木片时呈绿色，叫做松木片反应。此现象可用来鉴定呋喃。 噻吩存在于煤焦油的粗苯及石油中，在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色，反应灵敏。可用来检验噻吩。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，其蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片呈红色，此反应可用来鉴定吡咯。 α-噻吩磺酸能溶于浓硫酸，而且易发生水解反应。 吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于其参与了环状π56的共轭，为整个环状共轭体系所共享，从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以给出去而表现碱性。所以，吡咯的碱性很弱，甚至于大大弱于苯胺的碱性。 第三节 六元杂环化合物 吡啶中氮原子采取sp2杂化： 第四节 生物碱 本章习题 P232：1、7、8、9、10 ①　由于吡啶环中有6中心6电子的大π键，符合休克尔4n+2规则，所以吡啶环亦有芳香性。但由于N原子的电负性强，故环上电子云密度不完全均匀，键长未完全平均化，其芳香性不及苯。 ②　由于吡啶环中氮原子上的一对孤对电子与苯环共平面（填入sp2轨道中），不参与环状共轭体系，所以这一对孤对电子很容易给出去从而表现出碱性。 2. 吡啶的结构 3. 吡啶的碱性及其盐的性质 思考：吡啶与吡咯哪个碱性更强？ 吡啶的碱性小于氨大于苯胺。 吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。 4. 吡啶与苯类似的性质 吡啶环上的碳原子是严重缺电子的，其性质类似硝基苯很难进行傅克酰基化和烷基化。β位电子云密度较大，故亲电取代主要发生在β位 。 （1）亲电取代反应 比苯难 进入吡啶环的β位 （2）氧化反应 吡啶环在酸性条件下对氧化剂较苯环稳定，氧化时只氧化环上侧链得到相应的吡啶甲酸。 吡啶为第三胺，很易被过氧化物氧化成氧化物 氧化吡啶 N-氧化物为重要的有机合成中间体，可以改变吡啶亲电取代反应的位置，容易发生4-位取代。 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢 吡啶（即胡椒啶）。 （3）还原反应 （4）亲核取代 比苯容易 进入α位 齐齐巴宾反应 吡啶和吡咯性质比较： 生成盐 难 易（α） 难（β） 弱碱 吡啶 不稳定易聚合成树脂 易 难 易（α） 中性 吡咯 遇 酸 氧化 亲核取代 亲电取代 PH 二、嘧啶 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、 胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含 有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。 性质： ①?无色结晶，熔点22℃，易溶于水。 ②? 碱性比吡啶弱得多。 ③??亲电取代反应比吡啶困难。 ④??亲核取代反应比吡啶容易。 三、喹啉和异喹啉 1．喹啉的性质（异喹啉的性质和喹啉一样） （1）氧化还原反应 氧化：比苯难 还原：比苯易 （2）取代反应 2．喹啉环的合成法——斯克劳普（Skraup）法： 喹啉的合成方法有多种，常用的是斯克劳普法。是用苯胺与甘油、 浓硫酸及一种氧化剂如硝基苯共热而生成。 四、嘌呤 嘌呤为无色晶体，m.p216~217℃，易溶于水，其水溶液呈中性，但能与酸或碱成盐。纯嘌呤环在自然界不存在，嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内。 一、生物碱的概念 生物碱(alkaloid)是一类存在于植物体内，对人和动物有强烈生理作用的碱性含氮有机化合物 二、生物碱的物性 大多数生物碱具有结晶性，但也有少数如烟碱常温下还是液体并有挥发性。生物碱多数是味苦、无色，但也有例外，如麻黄素、黄连素等呈黄色。多数生物碱有旋光性。 三、沉淀反应 苦味酸或鞣酸等与生物碱作用可生成难溶水的盐，故可作为生物碱的沉淀剂，其他如碘化汞钾、碘化铋钾等也都是生物碱的沉淀剂。 * * 第十八章 杂环化合物：构成环的原子中除碳外还有N 、 S、 O等杂原子的一类环状化合物。 杂环化合物种类很多， 90%以上药物、 60%以上的有机化合物含有杂环，并广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料