反应方向平衡常数.pptVIP

* * 作业：1，2，16，18，28，29 阅读：A. 9.1 9.2 第七章 化学平衡 Chapter 7 Chemical Equilibrium 化学平衡的概念（即化学反应为什么不进行到底） 原模型：无混合，所以，反应会进行到底。 只有少数反应如此，例如CaCO3分解。 大多数实际反应：有混合， ，所以反应不 进行完全，而留下部分反应物参与混合过程。 所以：反应不进行到底，主要是由于存在混合效应。 本章重点：化学平衡的热力学本质 7－1 化学反应的方向和限度 (Direction and limit of chemical reaction) 一、化学平衡的条件 (Condition of chemical eq.) 对任意反应 eq. 等T, p, W′=0时 二者统一。因为在等T, p的巨大反应系统中发生1mol上述反应时： 对发生化学反应的系统 在等T, p下： 即 ① 在等T, p下： ② 即 ?rGm 随ξ而改变： (∵ ξ ↑，μ产↑ μ反↓，∴ ↑，即 ) ③ eq. ∴ Gmin Gmin G 反应物 产物 eq. T,p=const. 二、平衡常数的导出 (Derivation of equilibrium constant) 对反应系统的任意状态 若eq. (?) ∴ 记作 (aB为aBeq) 其中 或 Kθ：Standard eq. const. (∵T一定时， Kθ值不变) 三、化学反应的方向 对反应系统的任意状态，据（*）式 对B(g), FB=0; 对B(l)和B(s), FB≈0 ∴ isothermal equation of reaction ① J：反应的活度积， ② 反应方向的判断： spontaneous can’t proceed forward eq. 7－2 标准Gibbs函数变 (Standard Gibbs function change of reaction) 一、 的意义 (The meaning of ) 反应物（ θ ） 产物（ θ ） = f(T, θ ,方程写法), 二、 的计算 (Calculation of ) 1. : 查手册 : 查 ，多用 2. 3. 电化学方法 7－3 关于K? 的讨论 (Discussion about K?) 一、K? 的意义 (The meaning of equilibrium const.) eq 气体：FB = 0 液体或固体： FB≈0 ∴ 意义：K? = Jeq，是平衡位置的标志 二、影响K? 的因素 (Effect factors of K?) 1、温度： Gibbs-Helmholtz formula ① 对吸热反应， T ↑ K? ↑ 对放热反应， T ↑ K? ↓ 若 K? 几乎不受T影响 ② 如果 2、方程式写法： 例 3H2+N2 = 2NH3 K1? 6H2+2N2 = 4NH3 K2? K2? =(K1?)2 3、标准状态的选择：(以下专门讨论) 三、 K? 的具体形式 (Specific forms of K?) 对任意反应： 1. 对气相反应： ∴ (1) 对理想气体反应：fB = pB (2) 对实际气体反应： 2. 对液相反应： (1) 理想溶液反应：aB = xB ∴ (2) 对理想稀薄溶液反应： aB = xB，或 aB = bB/b? ，或 aB = cB/c? ∴ (3) 对非理想溶液反应： 3. 复相反应：若s, l为纯物质，g 为理想气体 ∵ 固态物质的标准状态为：T, p?下的纯固态物质 ∴ ∴ aB = 1 同理，纯液态物质的活度 aB = 1 因此 即 *