X射线衍射几何原理3.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * X射线只能在有限的布拉格角方向才产生反射。就平面点阵（h*k*l*）来说，只有入射角θ满足布拉格方程时，才能在相应的反射角方向上产生衍射。 即：2dsin? = nλ sin? = nλ/2d ∵ sin?≤1 ∴nλ/2d ≤1 n ≤2d/λ 这个式子说明当d和λ一定时，衍射线的数目是一定的，只能在几个方向‘反射’ X射线，称选择反射。 选择反射举例 例1 Al,面心立方,已知a=0.405nm 用 CuKa=0.15416nm线照射,问(111)面网组能产生几条衍射线? 例2 Lu2O3,立方晶系,已知a=1.0390nm 用 CoKa1=0.17980nm线照射,问(400)面网组能产生几条衍射线? （1）X射线衍射与可见光反射的差异 (b)可见光的反射只是物体表面上的光学现象，而衍射则是一定厚度内许多间距相同晶面共同作用的结果。 (c)可见光的反射效率可达１００％，而Ｘ射线衍射束的强度则较入射光束微弱． (d)Ｘ射线衍射角不同于可见光反射角，Ｘ射线的入射线与反射线的夹角永远是２θ. 布拉格方程的讨论---衍射极限条件 只有特定波长范围的X射线才能产生衍射。 n的最小值为1(n=0相当于透射方向上的衍射线束，无法观测)，所以产生衍射的条件为： λ≤2d 说明X射线的波长必须小于晶面间距的二倍，才能产生衍射现象。常用波长范围为： 0.25～0.05 nm 布拉格方程的讨论---衍射极限条件 λ一定时，产生衍射的晶面族也是有限的 。 只有那些晶面间距大于入射X射线波长一半的晶面才能发生衍射。 由 有 ?＝90°时，获得的d最小，为波长的一半； ??0 °时，d为无穷大。 理论上能检测到的面网间距范围为：? ? ?/2 实际应用时，由于接近于0度的位置有入射光直射的干扰，总有一个衍射盲区，一般的衍射分析仪器，盲区为0－3度，所检测的面网间距范围约为：30－0.8? (Cu靶)。 小角衍射仪，只分析0.5-5度范围的衍射，分析范围为：几百－10?。 举例 已知d440= 0.0715nm,问用?CuKa=0.15418nm照射,能否使(440)面网组产生衍射? 衍射极限条件举例 一组晶面间距从大到小的顺序：2.02?，1.43?，1.17?，1.01 ?，0.90 ?，0.83 ?，0.76 ?……当用波长为λkα=1.94?的铁靶照射时， 因λkα/2=0.97?，只有四个d大于它，故产生衍射的晶面组有四个。如用铜靶进行照射， 因λkα/2=0.77?， 故前六个晶面组都能产生衍射。 布拉格方程的讨论-衍射的级次与衍射指标问题 把布拉格方程中的n隐含在d中得简化后布拉格方程。这样，布拉格方程变成永远是一级反射的形式。 把(hkl)晶面的n级反射看成为与(hkl)晶面平行，面间距为 的晶面的一级反射。 令 则 衍射面和衍射指数 简化布拉格方程而引入的反射面，我们把这样的反射面称为衍射面。 把衍射面的面指数称为衍射指数，通常用大写的HKL来表示。衍射指数与晶面指数之间的关系为： H=nh,K=nk,L=nL 对每个给定的衍射面，只对应一个θ值。 （不管在这些面网上是否有原子存在） 衍射指数与晶面指数之间的明显差别是衍射指数中有公约数，而晶面指数没有公约数，是互质的整数。若衍射指数也没有公约数，它就代表一族真实的晶面。 衍射指数是晶面指数的推广,是广义的晶面指数,在X射线结构分析中,如无特别声明,所用面间距一般指衍射面间距。 面间距为dHKL的晶面并不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格方程所引入的假想的反射面。 衍射指数 衍射指数：产生第一级衍射的那个面网的面网指数。 d200 d100 (100) θ θ (200) 入射线 反射线 X射线照射到晶体的(100),刚好能发生二级反射,布拉格方程为2d100sinθ=2λ,设想在每两个(100)中间插入一个面,其最近原点的晶面在X轴上的截距为1/2,面簇指数为(200),因面间距为原先的一半,相邻晶面反射线的程差便只有一个波长, 2d200sinθ=λ,又可写作2d100sinθ/2=λ,可以将(100)的二级反射,看成是(200)的一级反射,(hkl)的n级反射,可以看成来自某种虚拟的晶面的一级反射. 100 200 100 布拉格方程的讨论 θ1 θ1 θ2 θ2 θ3 θ3 N N N d1=d d2=d/2 d3=d/3 (HKL)=(1