第9章 红外光谱(IR).pptVIP

薛军 《有机化学》教案——26 应化04-1/2、制药04-1/2 06/03/07(二5.6) * * 要点 3、各类有机物的特征吸收 1、形成红外光谱的基本条件 4、IR解析 2、IR的四个大区 问题1：什么是波谱分析？ ——通过测定有机物对不同波长电磁波的吸收，来鉴定不同有机物结构的一种分析手段。 ？ 此物对该波长的光有很强的吸收 波长μm 2.5 25 (λ) 波数cm-1 4000 400 (σ) 透光率% 0 100 ( ) T 1 cm = 104 μm σ = 1/λ 频率(ν)越高，波数(σ)越大，能量越高。 问题2：光和有机物结构之间的关联是什么？ 光是一种电磁波，不同波长的光具有不同的能量。 频率(ν)越高，波长(λ)越小，能量越高。 波长(λ)×频率(ν)＝光速( c ) E＝hν＝h×c/λ 波数(σ) = 1/波长(λ) 普朗克常数＝6.624×10-34J·S 能量 分子碎片 原子核自旋 分子振动和转动 电子跃迁 波谱来源 准确测定 分子量 鉴定H或C的种类和数 鉴定 官能团 鉴定 共轭体系或羰基 解析作用 无线电波 1-1000m 红外光 2.5-25μm 紫外光 200-400nm 吸收波长 质谱 (MS) 核磁共振谱 (NMR) 红外光谱 (IR) 紫外光谱 (UV) 波谱分析 问题3：波谱分析的基本内容有哪些？ 红 外 光 谱 (IR) ——分子吸收红外光引起的振动能级跃迁而产生的吸收信号。 一、怎样研究IR(基本思路)？ 1、根据谱图找特征吸收(σ值) 。 2、记住特征吸收(σ)值和价键结构的对应关系。 在3000附近的吸收峰,是由于C－H键的伸缩振动而引起的。 中红外的波数范围 σ=4000～400(cm-1) (σ)值相同，则价键结构相同，峰形未必完全一致。 4000 400 1500 2500 2000 叁键区 双键区 单键区 氢键区 νC－H ：C－H键的伸缩振动 δC－H ：C－H键的弯曲振动 单键区、双键区、叁键区、氢键区 伸缩振动 C≡C C≡N C＝C C＝O 苯 C－H O－H N－H C－C C－O C－N C－H O－H N－H δ ？ ？ 三、IR的四个大区 干扰较多 特征不强 用于辅助鉴别 和比较鉴别 用于确定官能团的存在 ν所需能量比δ高 官能团特征频率区 指纹区 记住 (σ)值 四、各类有机物的特征吸收(σ值) 1、烷烃 ——只有C–C和C–H键 ①νC–H =2960～2850 ②δC–H ≈1400 ③δ(CH2)n ≈700 明确特征结构 分析有关振动 n＞4，常视为直链特征 饱和νC－H＜3000 －CH2CH3 －CH(CH3)2 －C(CH3)3 2、烯烃 特征结构：C=C 和 =C–H键 ①νC=C =1670～1640 ③δ=C–H =1000～800 ②ν=C–H =3100～3010 对称性强，吸收减弱(△μ小) 共轭烯烃，移向低频(1630) 饱和νC—H ＞3000不饱和键特征 共轭结构C=C–C=C中，C=C的化学键力常数减弱。 C＝C R1 R2 R3 R4 CH3CH2CH2CH2C≡CH 3、炔烃 特征结构：C≡C 和 ≡C–H键 ①νC≡C =2140～2100 ②ν≡C–H =3310～3300 饱和νC－H 由于C≡C的力常数大于C=C。所以，νC≡C 和ν≡C－H 比烯烃频率更高 对称炔烃RC≡CR的红外谱图没有特征 CH3CH2C≡CCH2CH3? 4、芳烃 特征结构： C=C(苯环)和=C–H键 ①νC=C =1670～1640 ③δ=C–H =1000～650 ②ν=C–H =3100～3010 烯烃特征频率 ①νC=C =1600～1450 ③δ=C–H =950～650 ②ν=C–H =3100～3000 芳烃特征频率 有多个吸收峰 有多个吸收峰 与取代基位置、数量有关 一取代的苯环 710 ~ 690 及770 ~ 730 cm-1 邻二取代的苯环 770 ~ 735 cm-1 间二取代的苯环 725 ~ 680 及810 ~ 750 cm-1 对二取代的苯环 840 ~790 cm-1 5、醇和酚 特征结构：O–H和C–O键 ①νO–H =3650～3590(主) ②νC–O =1260～1000 分子间氢键，使吸收峰低移、变宽 νC=O＜1700(共轭) νC=O＞1700(孤立) 6、醛和酮 特征结构：C=O和O=C–H键 ① νC=O =1740～1720 ② νO=C–H =2720 共轭结构，移向低频(1680) 若两处吸收都有，可确定为醛。 7、羧酸 特征结构：C=O和O–H键 ①νC=O =1725～1700 ② νO–H =3300～