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第四章氧化还原滴定法 OXIDATION - REDUCTION TITRATIONS 第四章 氧化还原滴定法 第四章作业 P94-96 4.24、 4.25、 4.27、 4.33、 4.34、 §4.1.1 离子的活度、活度系数与浓度 1.活度与浓度之间的关系： 离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度。浓度c与活度a的关系为： 2 活度系数的计算 稀溶液中离子的活度系数，可由Debye-Huckel（德拜-休克尔）公式计算。 2 活度系数的计算 3 活度系数的计算例题 3 活度系数的计算例题 3 活度系数的计算例题 4. 活度常数及浓度常数 §4.1.2 氧化还原电对的电极电位和条件电位 条件电位引入 条件电位引入 例: 计算25℃时,pH=3.0,CF=0.1mol/L时， Fe3+/Fe2+的条件电位（忽略离子强度的影响） 例4 §4.1.3 氧化还原平衡常数 §4.1.3 氧化还原平衡常数 §4.1.4 氧化还原反应定量进行的条件 §4.1.4 氧化还原反应定量进行的条件 例：计算1.0mol/L的HCl溶液中，以下反应的K，计算计量点时Fe3＋占总铁的百分数。 §4.2 影响氧化还原反应速度的主要因素 §4.3 氧化还原滴定曲线 §4.3.1氧化还原滴定曲线的绘制 （续上） （续上） (续上) §4.3.2滴定突跃及Esp在滴定曲线中的位置 §4.4 氧化还原指示剂 本身发生氧化还原反应的指示剂 §4.5 氧化还原滴定前的预处理 几种常用的预处理氧化剂和还原剂 §4.6氧化还原滴定法的应用 课堂练习 一、己知 (F2/F-)_ 、(Cl2/Cl-) 、 (Br2/Br- ) 、 (I2/I-)电对的Eo分别为2.87V 、 1.36V 、 1.09V和 0.54V， 而Eo(Fe3+/Fe2+ )=0.77V，根据电极电位数据判断，下列说法中正确的是： （A）在卤离子中只有I-能被Fe3+氧化； （B）在卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化； （C）在卤离子中除F-之外都能被Fe3+氧化； （D）在卤素单质中除I2之外都能被Fe2+还原。 二、以20毫升0.10mol/L Fe3+的HCl液与40毫升0.050mol/L SnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为：（己知：在1mol/L HCl溶液中Eo(Fe3+/Fe2+ )=0.68V， Eo(Sn4+/Sn2+ )=0.14V: （A）0.14V （B）0.50V （C）0.68V （D）0.32V 六、在1mol/L的H2SO4溶液中，以0.05mol/L的Ce4+溶液滴定0.05mol/L的Fe2+，sp时电位为1.06V，(滴定突跃的电位为0.86~1.26V)，滴定指示剂应如何选择？ (A)二苯胺磺酸钠 (Eo’=0.84V) (B)邻苯氨基苯甲酸 (Eo’=0.89V) (C)邻二氮菲-亚铁 (Eo’=1.06V) (D)硝基邻二氮菲-亚铁 (Eo’=1.25V) 七、(1)计算下列反应的条件平衡常数。在 1 mol/L HCl介质中，反应为： 2Fe3++ 3I-= 2Fe2++ I3- 已知Eo‘(Fe3++ / Fe2+ )= 0.68 V, Eo’(I3- /I-)= 0.545 V。 (2)当 25 mL 0.050 mol/L Fe3+与 25 mL 0.15 mol/L I-混合后, 溶液中残留的Fe3+还有百分之几? 如何才能使 Fe3+定量还原? 七、解： (1) (2) 因碘离子过量，设反应平衡时Fe3+基本转化为低价。 根据平衡常数可计算： 八、已知Ag++e=Ag , Eo=0.80V ; AgI(固)+e=Ag+I- , Eo=-0.15V , 求AgI的溶度积(忽略离子强度影响)。 还原剂电对和氧化剂电对的条件电位相差越大，滴定的突跃越大。 对于含以下两个电对的氧化还原反应 sp点的电位: 反应中两电对电子转移数不等时，Esp 不在滴定突跃的中心，而是偏向电子得失数较多的电对一方。 氧化还原反应除用电位法指示终点外还可用指示剂颜色的变化指示终点。指示剂有以下三类： （一）自身指示剂：如 MnO4- 本身显紫红色，还原后的产物Mn2+几乎无色，所以用高锰酸钾滴定时，不需要另加指示剂。 （三）本身发生氧化还原反应的指示剂。 （二）显色指示剂：指示剂本身并无颜色变化，但可以与氧化剂或还原剂产生颜色。如可溶性淀粉与I3-显示特有的蓝色。 这类指示剂的氧化态和还原态存在不同的颜色，在滴定中可用来指示终点。 若用In(O)和In(R)表示指示剂的氧