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σ键的定义 乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 正丁烷的构象势能关系图 高级烷烃的碳链呈锯齿形 2.5烷烃的物理性质 3）过渡态理论 自由基的稳定性 第二章 烷 烃（Alkanes） 学习要求： 1．掌握碳正四面体的概念、sp3杂化和σ键。2．掌握烷烃的命名法、常见基的名称。3．掌握烷烃的化学性质（稳定性、裂解、氧化及取代反应、各种 氢的相对活泼性）。4． 掌握烷烃光卤代反应历程。5． 掌握过渡态理论。 6. 掌握烷烃的构象及锯架式、楔形式和纽曼式的写法。7． 理解烷烃的物理性质。8． 理解同系列、同分异构、构造异构 反应机理等概念。9． 理解游离基的稳定性次序，计算：ΔH。10 理解反应进程-位能曲线意义。11 掌握烷烃的制备。12 了解甲烷的来源及其化工利用。 过渡态的特点: （1）能量高。 （2）极不稳定，不能分离得到。 （3）旧键未完全断开，新键未完全形成。 任何一个化学反应都要经过一个过渡态才能完成。 = 如果把反应进程作横坐标，以位能作纵坐标，反应体系的位能变化如图所示： 1.活化能 2.反应热 反应热（ΔH）是产物与反应物的焓差 3.决定反应速度的是活化能E，是能垒高度 4.活性中间体和过渡态 过渡态的位能相当于位能曲线的顶峰，是发生反应所需克服的能垒。 4）氯代、溴代反应的取向 1oH与2oH被取代的概率为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9 : 1 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代： 溴代反应三种氢的活性： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 问 (CH3)2CHCH2CH2CH3有几种一氯代产物? 5) 卤素的活性与选择性 卤素的活性：F Cl Br I 氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 卤代反应的选择性：溴大于氯（Br Cl ) 影响卤代产物异构体相对产率的主要因素： 概率因素、H原子的反应活性、X原子的反应活性。 不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关。 自由基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关. 自由基稳定性次序为_________________________________ 3o ＞ 2o ＞ 1o H=359.8kJ/mol 苯甲基自由基 稀丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基 乙基自由基 甲基自由基 苯基自由基 共价键均裂时所需的能量称为键解离能。 键解离能越小，形成的自由基越稳定。 均裂 [ 烷基自由基结构 ] 带孤单电子碳 sp2杂化。 孤单电 子占据未参与杂化的P轨道。 P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的 平面。 乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基 2.燃烧反应 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。 3. 热裂反应 化合物在高温和无氧存在下的分解反应。 单电子转移用鱼钩箭头表示。 2.7. 烷烃的制备 1. 碳架不变的反应 2. 碳原子数增加的反应 2RX + Na R R + NaX (Wurtz武慈合成） RX + Li RLi R’X为伯1。卤代烃 思考： 写出合成下列化合物的反应步骤： （格式：A + B C 试剂 D 试剂 E） * 第二章 烷 烃（Alkanes） 2.1 烷烃的通式、同系列和同分异构 通式：CnH2n+2 一. 同系列和同分异构 组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为 同系物。 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体：具有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺 序不同而产生的异构体。 由碳架不同引起的异构，称碳干（架）异构。(属构造异构