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博士论文摘要 2 碱浸 电解法 资源化处理氧化型含锌危险废料研究 博士论文摘要(2)--碱浸-电解法资源化处理氧化型含锌危险废料研究 招国栋(指导教师:吴超)，答辩时间:2011年12月9日 氧化型含锌危险废物会对环境造成严重的危害，因此无害化、资源化处理氧化型含锌危险废物势在必行，本着改善环境质量，缓解锌需求量急剧增加与锌精矿资源日趋枯竭的矛盾、克服传统湿法提锌工艺的缺陷目的，本论文基于锌的强碱介质选择性浸出、低电解能耗优势，对氧化型含锌危险废物的碱浸-净化-电解-苛化生产金属锌粉技术展开了系统地研究。通过优化浸取条件、彻底净化杂质、高值化电积回收等技术，使碱浸-电解工艺的工业化应用取得良好环境和经济效益，并得到以下主要结论: (1)构建了Zn(Ⅱ)-NaOH-H2 O体系热力学模型，在强碱性溶液中，锌是以Zn(OH) 42 - 和ZnO2 2 - 形式存在的，并确定了锌的平衡浓度与碱浓度的关系，用实验进行验证，测得在不同碱浓度下，锌的平衡浓度计算值和实验值相对偏差的绝对平均值为0.1298%，说明热力学模型是正确的。 (2)氧化型含锌废料强碱浸取时，含锌烟灰原料最佳浸出条件为:NaOH浓度6mol/L、温度90℃、浸出时间120min、液固比10:1、颗粒直径100~160目、搅拌速率为300r/min，锌浸出率可达90%以上;ZnCO3 原料最佳浸取条件为:NaOH浓度6mol/L、温度90℃、浸出时间120min、液固比10:1、颗粒直径100~160目、搅拌速率450r/min，锌浸出率超过90%;Zn2 SiO4 原料最佳浸取条件为:NaOH浓度8mol/L、温度90℃、浸出时间240min、液固比8:1、颗粒直径100~160目、搅拌速率450r/min，锌浸出率接近85%。浸取参数对锌浸出影响大小的顺序分别为:ZnO原料，RTCNaOH DtV;ZnCO3 原料，RTVDCNaOH t;Zn2 SiO4 原料，tVTRCNaOH D。 (3)含锌烟灰在强碱性溶液中的活化能为42.00kJ/mol、碳酸锌矿的活化能为43.15kJ/mol，表明碱浸取含锌烟尘和碳酸锌矿过程主要受化学反应控制;硅酸锌矿在碱溶液中的浸出过程分为两段，在0~10min内其活化能为13.59kJ/mol，表明在浸取开始段内是受内扩散控制，浸出后端其活化能为31.86kJ/mol，表明浸取后段的过程是受化学反应和内扩散共同控制。 (4)硫化钠可选择性定量分离强碱性溶液中的铅锌，并发现硫酸铁、硫酸钠、氧化钙对强碱性溶液中的砷、铝等杂质具有一定的净化作用，以此提出了浸出液深度净化工艺:将浸取液升温到70℃，加入硫化钠，硫化钠的加入量为浸取液中铅含量的1.8倍(质量比)，搅拌1.5h;加入硅酸钠，硅酸钠的加入量为每升浸取液1.5g，搅拌1h;加入硫酸铁，硫酸铁的加入量为每升浸取液1g，搅拌1h;再加入石灰，石灰的加入量为硫化钠加入量的0.8倍，搅拌1h;静置4h，过滤，输送入陈化池陈化48小时后电解。 (5)对Zn(Ⅱ)-NaOH-H2 O体系中锌电积理论分解电压进行了计算，在强碱性溶液中锌电积的理论分解电压为1.728V，比传统硫酸锌溶液锌电积分解电压低0.352V;其锌电积的最佳工艺条件为:电流密度800~1000A/m2 ，碱浓度180~200g/L，电解温度30~50℃，锌浓度30~40g/L，电流效率可达99%以上，电能耗为2.38kWh/kg锌粉;锌在阴极板上析出时，增加电流密度、降低溶液温度，锌粉从麦穗状向具有更大比表面积的薄片状转变;增大电解液碱浓度，锌粉从薄片状向层状、石块状转变;电解液锌浓度越大，越易形成粒径较大的锌粉。 (6)研究了As、Cl - 、SiO3 2 - 、SO4 2 - 、CO3 2 - 、F - 、Al、Pb、Mg、Fe、Ni、Mn、Ca、Cd、Cr、Cu等对电解金属锌粉的影响，确定电解液中杂质许可的浓度范围。 (7)提出了废电解液的苛化处理工艺:在废电解液中加入碱，使碱浓度达到350g/L，通过提高碱浓度使碳酸钠和一些杂质结晶生成沉淀。在沉淀中加入洗渣水等废水，控制苛化液的碱浓度在80~100g/L范围内，碳酸钠的浓度在40g/L以上。苛化工艺参数确定为:氧化钙的加入量为理论值的1.5~1.8倍;温度为90℃;苛化时间为30min;废电解液经过苛化处理后，1m 3 的废电解液可苛化出约28kg碱，废电解液在经过苛化处理后，废液中的铁、铜、镁、锰、镉、铬等重金属的去除率在10~40%左右，对砷的去除率达到62%，废电解液苛化工艺具有较好的除杂效果。 (8)设计了年处理1万吨氧化型含锌危险废料再生加工厂，对磨矿、浸取、净化、电解、锌粉清洗干燥粉碎工艺段的设备进行了最优化设计。根据设计建成的某锌废料再生加工厂锌