第三章 X射线衍射束的强度课件.pptVIP

第三章 X射线衍射束的强度 3. 1 两个基本概念 1．衍射线的绝对强度与相对强度 ① 绝对强度（积分强度、累积强度） 是指某一组面网衍射的X射线光量子的总数。 ② 相对强度 用某种规定的标准去比较各个衍射线条的强度而得出的强度。 2.衍射线的强度分布: 由于入射的X 射线不是严格平行的光束，而是有一定发散度的光束；晶体也非严整的格子，而常是由不严格平行的镶嵌晶块构成的。因此，某一组晶面“反射”X射线不是在严格θ 角方向，而是在与θ角相接近的一个小的角度范围内。衍射线的强度分布如图所示。“反射”的总能量即积分强度，与曲线下的面积成比例。 3.2 X射线衍射束的强度 1.一个单胞的衍射强度 为了求一个晶体的衍射强度，必须求属于这个晶体的所有电子相干散射波的合成。一个晶体可以看成若干个晶胞周期排列而成，而一个晶胞又由一些原子组成，原子则由原子核和绕核运行的电子组成。因此，可以从一个电子、一个原子和一个晶胞的散射强度入手，然后将所有晶胞的散射波合成起来，就能求出一个小晶体的衍射强度。 可以证明，在衍射hkl中，通过晶胞原点的衍射波与通过第j 个原子（坐标为xj，yj，zj）的衍射波的周相差a为aj = 2π（hxj +kyj +lzj）。若晶胞中有n 个原子，每个原子散射波的振幅（即原子散射因子）分别为f1，f2，….fj….fn，各原子的散射波与入射波的位相差分别为a1，a2，….aj，…. an。这n 个原子的散射波相互叠加而形成的复合波，若用指数形式表示，可得： Fhkl称为衍射hkl 的结构因子，其模量│Fhkl│称为结构振幅。 衍射强度Ihkl正比于│ F hkl │ 2。 结构因子Fhkl表征了单胞的衍射强度，反映了单胞中原子种类、原子数目及原子位置对（hkl）晶面衍射方向上衍射强度的影响。原子的种类由fj表示，原子的位置由xj，yj，zj表示。 2. 基本点阵的结构因子及系统消光规律 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且Fhkl≠0。 由于F hkl＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光。 （1）简单点阵 每个单位晶胞中只有一个原子，其坐标为000，原子的散射因数为f，可得： 结果表明，对简单点阵无论hkl 取什么值，F 都等于f，即不等于零，故所有晶面都能产生衍射。 （2）底心点阵 每个晶胞中有2 个同类原子，其坐标分别为000，1/21/2 0，原子散射因数为f，其结构因数为： 当h+k=偶数时，exp[iπ (h + k)] =1，故F=2f； 当h+k=奇数时，exp[iπ (h + k)] = -1，故F=0。 所得结果说明，底心点阵能否产生衍射，取决于h、k 是奇数还是偶数。如h 和k 全为奇或全为偶，则h+k=偶数，这种晶面有衍射线产生。如h 和k 为一奇一偶，h+k=奇数，则这种晶面无衍射产生。是否有衍射不受l 影响。 （3）体心点阵 每个晶胞有2 个同类原子，其坐标为000和1/21/21/2，原子散射因数为f，其结构因数为： 当h+k+l=偶数时，F=2f；当h+k+l=奇数时，F=0。 所得结果说明，对体心点阵来说，只有h+k+l 为偶数的晶面才能产生衍射。 （4）面心点阵 每个晶胞中有四个同类原子，其坐标为000，1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2 ，原子散射因数为f， 其结构因数为： 当hkl 为同性指数时，h+k、h+l 和k+l全为偶数，F=4f；当hkl 为异性指数时，则h+k、h+l 和k+l 中总有两项为奇数，一项为偶数，F=0。 以上计算说明，在面心点阵中，只有hkl 为全奇或全偶数的晶面才能产生衍射。 由以上分析可以看出: 结构因数只与原子的种类及在单胞中的位置有关,而不受单胞的形状和大小的影响。例如对体心点阵，不论是立方晶系、正方晶系还是斜方晶系，其消光规律均是相同的，可见系统消光的规律有较广泛的适用性。 由异类原子组成的物质，其结构因数的计算与上述大致相同，但由于元素有别（f不同）致使衍射线条分布会有较大的差异（消光规律不一致）。 某些固溶体在发生有序化转变后，不同元素的原子将固定地占据单胞中某些特定位置，晶体的衍射线条分布亦将随之变化。 3.3 影响衍射线强度的因素 ?粉末多晶的衍射强度： I相对=P·F2· ·e-2M·A 1. 多重性因子P 指同一晶面族｛hkl｝的等同晶面数。 晶体中面间距相等的晶面称为等同晶面。根据布拉格方程，在多晶体衍射中，等同晶面的衍射线将分布在同一个圆锥面上，因为这些晶面对应的衍射角2θ都相等。多晶体某衍射环的强度与参与衍射的晶粒数成正比，因此，在其他条件相同的情况下，多晶体中某种晶面的等同晶面数目愈多