淮海工学院物理化学习题课热力学第二定律.pptVIP

热力学第二定律习题课 二、Clausius 不等式： 三、熵增加原理 四、理想气体的pVT变化过程熵变的计算 五、相变过程熵变的计算： 六、热力学第三定律 七、Gibbs，Helmholtz函数的定义及计算 八、三种判据的比较 （三个判据七种形式） 九、热力学基本方程 十、特性方程 十一、 几个重要的方程 选择题1 选择题2 选择题3 选择题4 选择题5 选择题6 选择题7 选择题8 选择题9 选择题10 选择题11 选择题12 选择题13 选择题14 计算题1 解 计算题2 计算题3 解 计算题4 解： 计算题5 解： 计算题6 解： 计算题7 解: 解： 计算题8 证明题1 证明题2 将一小玻璃瓶放入真空容器中，瓶中已封入1 mol液态水（100℃，101.3 kPa），真空容器恰好能容纳1 mol水蒸气（100℃，101.3 kPa）。若保持整个系统的温度为100℃，将瓶击破后，水全部汽化为水蒸气。计算此过程的Q，W，△U， △S， △A， △G。根据计算结果说明此过程是否可逆？用那一个热力学函数作为判据？已知水在100℃，101.3 kPa的汽化焓为40.64 kJ·mol-1。设蒸气为理想气体 。 △H = 40.64 kJ △U = △H- △( pV )≈ △H-pVg≈ △H-nRT = ( 40.64－1×8.314×373×10-3) kJ = 37.54 kJ △A = △U-T △S = ( 37.54-40.64 ) J=-3.10 kJ △G = △H-T△S = 0 W = 0 Q = △U-W = △U = 37.54 kJ -△AT,V,W’=0 0，故为不可逆过程,自发过程。 已知纯B( l )在100 kPa下，80℃时沸腾，其摩尔汽化焓△vapHm=30878 J·mol-1。B液体的定压摩尔热容Cp,m=142.7 J·K-1·mol-1。今将1 mol，40 kPa, 80℃的B( g ) ，压缩成100 kPa, 60℃的B( l )。求此过程的△S。设B( g )为理想气体。 1molB(g) 80℃ 40kPa 1molB(l) 60℃ 100kPa 1molB(g) 80℃ 100kPa 1molB(l) 80℃ 100kPa △S △S1 △S2 △S3 △S = △ S1 + △ S2 + △ S3 = nR ln ( p2 / p1 ) + n (-△vapHm ) / T2 + nCp,mln ( T4 / T3 ) ={8.314 ln0.4+(30878 / 353.15) + 142.7 ln( 333.15 / 353.15)}J·K-1 =-103.4 J·K-1 已知在298 K，100 kPa下 Sn(白) Sn(灰) 过程的△Hm = -2197 J·mol-1， △Cp,m = -0.42 J·K-1·mol-1， △Sm = -7.54 J·K-1·mol-1。 (1)指出在298 K、100 kPa下,哪一种晶型稳定。 (2)计算在283 K、100 kPa下,哪一种晶型更稳定？ （1）在298 K，100 kPa下 △Gm,1 = △ Hm,1－T1 △ Sm,1 =－( 2197－298×7.54 ) J·mol-1 = 49.92 J·mol-1 白锡稳定。 （2）在283 K，100 kPa下 △ Hm,2 = △ Hm,1 + △ Cp,m ( T2－T1 ) =－2190.7 J·mol-1 △ Gm,2 = △ Hm,2－T2 △ Sm,2 =－62.5 J·mol-1 灰锡稳定。 计算下述过程的熵变，并用克劳修斯不等式判断过程的方向。已知在35℃，101.3 kPa时乙醚的蒸发焓为25.104 kJ·mol-1，乙醚的正常沸点为35℃。系统放在35℃的热源中。 1mol N2 p=80kPa V=10dm3 1mol N2 p=80kPa V=10dm3 0.1mol乙醚 △S 解：终态的乙醚分压 0.1mol乙醚(l) 0.1mol乙醚(g) V=10dm3