倍半萜三二萜四.PPT

Classification of Terpenoids 奥类具有抑菌\抗肿瘤,杀虫等活性. * 第六章 萜类和挥发油 第二节 结构分类 第二节 结构分类 橡胶、硬橡胶 (C5H8)n ～ 7. 5×103 至 ~3×105 多 聚 萜 植物胡萝卜素 n=8 40 四 萜 皂苷、树脂、植物 乳汁 n=6 30 三 萜 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 n=5 25 二倍半萜 树脂、苦味质、植物醇 n=4 20 二 萜 挥发油 n=3 15 倍 半 萜 挥发油 n=2 10 单 萜 植物叶 n=1 5 半 萜 存 在 通式(C5H8)n 碳原子数 分 类 第二节 结构分类 一. 结构类型 (一) 单萜 1.链状单萜 2.环状单萜 3.变形单萜 (二) 倍半萜 (三) 二萜 (四) 二倍半萜 （一）单萜（monoterpenoids) 是植物挥发油的主要组成成分，含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，其苷不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏出来。 1.链状单萜：重要的是一些含氧衍生物, 如萜醇、萜醛等 第二节 结构分类 香叶醇 橙花醛 第二节 结构分类 （一）单萜 2. 环状单萜 l－薄荷醇 l－ menthol l－龙脑 樟 脑 d－龙脑 斑蝥素 生毛剂 防治老年性痴呆 芍药苷 3.两类重要的变型单萜 1):卓酚酮类(troponoids) A: 碳架不符合异戊二烯定则 (α-thujaplicin) (β-thujaplicin) (γ-thujaplicin) 第二节 结构分类 B: 卓酚酮类化合物的特殊性质 a. 具有酚的通性，酸性强弱介于酚类和羧酸之间，即酚卓酚酮羧酸。 b. Ar-OH易于甲基化，不易酰化。 c. C=O类似于羧酸中羰基的性质，但不能和羰基试剂反应。IR中示其羰基(1650~1600 cm -1)和OH (3200~3100 cm-1 )的吸收峰，较一般羰基略有区别。 d. 能与多种金属离子形成不同颜色的络合物。 如：Cu 2＋ 绿色 Fe 3+ 赤红色 第二节 结构分类 第二节 结构分类 3.两类重要的变型单萜 2) 环烯醚萜（iridoids） 为臭蚁二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。含有环戊烷结构单元，其性质具有环状单萜衍生物的特点。 肉苁蓉苷 龙胆苦苷 玄参苷 第二节 结构分类 A：环烯醚萜的分类 第二节 结构分类 B: 环烯醚萜的理化性质 a. 多为白色晶体或粉末，多具有旋光性, 味苦。 b. 苷类易溶于H2O和CH3OH, 可溶于EtOH、 Aceton和n-BuOH，难溶于CHCl3、（CH3CH2)2O、C6H6等亲脂性有机溶剂。 c. 半缩醛-OH，使苷元不稳定，易分解、易聚合，不易得到结晶苷元，双键可进行加成反应。 d. 呈色反应： 苷元 + H+ 呈色 苷元 + OH - 呈色 苷元 + C=O 呈色 苷元 + 氨基酸 呈色（兰色） 中药玄参、地黄等炮制过程中变黑就是这类物质起的作用, 苷元易聚合变黑。 第二节 结构分类 第二节 结构分类 (二) 倍半萜（ sesquiterpenoids ） 由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子。是挥发油高沸程部分的主要组成成分，多以醇、酮、内酯或苷、或生物碱的形式存在是萜类化合物中数目、骨架结构类型最多的一类。 分无环、单环、双环、三环、四环倍半萜等由 1. 无环倍半萜 farnesene farnesol 金合欢醇 α－金合欢烯 第二节 结构分类 2. 环状倍半萜 青蒿素 Artemisia annua L. 黄花蒿 qinghaosu dihydroqinghaosu 在水中及油中均难溶解， 影响其治疗作用的发挥 双氢青蒿素 青蒿素 2. 环状倍半萜 第二节 结构分类 油溶性 (artemether) 水溶性 (artesunate) 2. 环状倍半萜 单环倍半萜 第二节 结构分类 蒿甲醚 青蒿琥珀酸甲酯 第二节 结构分类 3. 一类变形的倍半萜------薁类衍生物(azulenoids) 由五元环